Почему взорвалась перегонка?

[soulsacrifice]

Проводил синтез 3,4-диметилоксазол-5-она из этилового эфира 2-метил-3-оксомасляной кислоты (см. картинку). Покипятил исходник в спирте с гидрохлоридом гидроксиламина и щелочью, отфильтровал, упарил, разбавил водой, проэкстрагировал, посушил, упарил метилен. Перегонка проходила спокойно. После того как вещество перестало гнаться, вакуум я убрал, нагрев убрал, приемные колбы отнес на свое рабочее место и пошел спокойно мыть холодильник, как тут дум на поллаборатории и смрад зловонный (огня не было). Произошло это через две минуты после снятия нагрева и вакуума. Сотрудник, бывший ближе всех к месту происшествия, говорит что произошло все за две секунды. В результате на мелкие осколки разнесло термометр, отбило кусок от насадки Вюрца. Колба осталась целой. Сижу и гадаю, а что же сдетонировало? Какая примесь? Подскажите, уважаемые коллеги, ответ на этот насущный вопрос

[Lexx]

Гидроксиламин?

[soulsacrifice]

может и гидроксиламин, но он на масле должен улетать намного ниже 90 градусов (температура перегонки вещества)

[Любитель_Манниха]

А избыток какой бралсо? И водой экстракт промывалсо? Самое интересное и удачное, что дум на пол-лаборатории произошёл после перегонки и после выключения обогрева?

[geo]

Знаю, что не может быть, но как вариант - дегидратация нециклизованного оксима в нитрил. А куб большой оставался? Если да, то при охлаждении твердеющего куба образуются трещины - чаще между телом вещества и стеклом колбы (в-во съеживается). А дальше - эффект как у батавских слезок.

[nikkochem]

По правилам. Вакуум снимают после охлаждения колбы - это раз. Пользуйтесь роторниками - это два.

[kika]

По правилам. Вакуум снимают после охлаждения колбы - это раз. Пользуйтесь роторниками - это два.

Полностью согласна. Ни в коем случае вакуум не снимают одновременно с нагревом.
Да, вот не поняла, на чем перегоняли Без роторника?
Какое счастье, что никто не пострадал!

[Phobos]

А гидроксиламин не может дать дизамещение с метиленхлоридом, по аналогии с обсуждавшимся уже тут диазидометаном? Насколько такой продукт устойчив?
Еще версия - образовалось небольшое количество 4-членного цикла, когда азот замыкается не на кислород, а на углерод сложного эфира. Такой цикл неустойчив и может спонтанно перегруппироваться/развалиться.

[soulsacrifice]

на масляном насосе, перемешивание при помощи магнитной мешалки

[kika]

на масляном насосе, перемешивание при помощи магнитной мешалки

Насос - это понятно, он для вакуума.
А магнитная мешалка - под большим вопросом.
Как мне кажется, на нее нельзя положиться.
В кубе будет что-то погустее, и "замолчит" мешалка, а там перегрев и ... все, что угодно.
Мы, если не используем роторный аппарат, то подаем в систему азот через капилляру
на самое дно банки.

[soulsacrifice]

просто у нас так принято. инертный газ у нас аргон, но его не так много как хотелось бы. а насчет роторника, о котором тут говорили - честно говоря даже не видел никогда. роторный испаритель для растворителей - это понятно, такими пользуемся. а для перегонки при 100 градусах на масле, да еще вдруг если продукт кристаллизуется например при 50 - это не подойдет. может речь о каком-то другом аппарате? покажите фотку или ссылку на продажу этого прибора, пожалуйста

[soulsacrifice]

кстати то что отогнал, получилось, чистый спектр

[gugu]

А что если предположить, что гидроксиламин прореагировал и по кетогруппе (оксим), и частично по сложноэфирной (гидроксамовая кислота CONHOH). Подобное производное наверняка будет нелетучим и в чистом виде может дать сильноэкзотермическую гетероциклизацию. Может имеет смысл брать кетоэфир в легком избытке?

[Masterboy]

Добрый вечер, коллеги!
Согласен полностью с Gugu - старая "Краткая химическая энциклопедия" недвусмысленно указывает на то, что гидроксамовые кислоты - взрывчатые вещества. Кстати, в том синтезе, что проводил основатель темы - образуется смесь изомеров. Чтобы этого избежать, АУЭ сначала переводят в эфир 3-алкоксиакриловой кислоты и потом - замыкают цикл в в две стадии. Правда при этом селективно получается другой изомер.

[kika]

просто у нас так принято. инертный газ у нас аргон, но его не так много как хотелось бы. а насчет роторника, о котором тут говорили - честно говоря даже не видел никогда. роторный испаритель для растворителей - это понятно, такими пользуемся. а для перегонки при 100 градусах на масле, да еще вдруг если продукт кристаллизуется например при 50 - это не подойдет. может речь о каком-то другом аппарате? покажите фотку или ссылку на продажу этого прибора, пожалуйста

Вас пугает, что при 50 продукт кристаллизуется?
Так вместо холодной воды дайте для "охлаждения" теплую градусов 60 через термостат.
Не торопилась бы говорить, что не подойдет.

[kika]

кстати то что отогнал, получилось, чистый спектр

Это повод радоваться?
Когда Вы одновременно выключили и нагрев и вакуум, то могло немного воздуха всосать,
с воздухом кислород - а там ... море вариантов!
И еще. Вы плексискло для защиты себя и других от установки используете ?