восстановление амидов

[Argento]

Забыл сказать, что растворять LAH в эфире или ТГФ занятие не благодарное. Он только в теории там хорошо растворяется, а на практике...
Есть такая книга: В. Мичович, М. Михайлович "Алюмогидрид лития и его применение в органической химии", изд. Иностранной литературы, М., 1957. Вот, по-моему, там вопрос растворимости и обсуждается.

Здравствуйте!
Доступа книге, к сожалению, нет. Не могли бы вы вратце прояснить вопрос? В частности, интересно насколько реально растворить его в ТГФ и насколько ТГФ устойчив к воздействию этого гидрида? Требуется готовить растворы LiAlH4 в ТГФ, определённой концентрации, поэтому мне нужно решить заказывать готовый реактив или заказывать гидрид лития и бромид алюминия и готовить раствор перед использованием.

[SkydiVAR]

Ну, не знаю... 1М ЛАГ в эфире превосходно получается и хранится тоже неплохо (в течение года титр не изменился). В ТГФ 2,5М за пол-года скис процентов на 30-40, почему - не знаю. Может, пробка не плотно сидела или кран в шленке подтравливал... Однако месяц-другой живет без проблем. Насколько точно Вам нужна определенная концентрация? Если +-5% - достаточно суспендировать коммерчески доступный ЛАГ (полагая его 100%) в сухом ТГФ и отфильтровать от осадка неорганики под азотом/аргоном.

[Argento]

Концентрации нужны 1М, 2М и 3М, точность в пределах 0.2М вполне устроит. 3М реально сделать кипячением растворителя с коммерческим алюмогидридом? Максимум вроде 3.8М может быть.

[SIG]

Сделать можно, но нужен хороший ЛАГ и кипятить нужно долго до реального растворения. Потом слить, или профильтровать. Лучше в шленках, или по крайней мере, в нормальной инертной атмосфере.

[nikkochem]

Имею большой опыт по восстановлению диметиламидов триэтоксилитийалюмогидридом (получается из литийалюмогидрида и этилацетата в эфире) в альдегиды. Методиками не дорожу, то есть готов поделиться.

С удовольствием добавил бы сию методу в свою коллекцию.

[nikkochem]

НЕмного не в тему, но не помешает - у меня недавно взорвалась реакционная смесь, состоящая из замещенного трифторметилбензонитрила и гидрида алюминия ( из ЛАГ и AlCl3), причем при разложении. Сама реакция восстановления прошла чисто, малые пробы разлагались нормально, но при разложении основной порции реакционной массы первая капля метанола сразу вызвала взрыв. Последствия были весьма неприятные, поскольку реакция была на 1 моль.

Скорее всего гидрид алюминия разложился на алюминий и водород. Бывает, при локальном перегреве.

[anatoliy]

Имею большой опыт по восстановлению диметиламидов триэтоксилитийалюмогидридом (получается из литийалюмогидрида и этилацетата в эфире) в альдегиды. Методиками не дорожу, то есть готов поделиться.

С удовольствием добавил бы сию методу в свою коллекцию.

В Титце-Айхере описан способ.

[SIG]

Скорее всего гидрид алюминия разложился на алюминий и водород. Бывает, при локальном перегреве.

Нет, это особенности восстановления полифторированных соединений. Нефторированные соединения в этих условиях восстанавливаются гладко и без проблем.

[Masterboy]

Добрый день, SIG!
Свидетельствую Вам свое уважение и хотел поинтересоваться: почему Вы не получаете гидрид алюминия из 100%-ной серной кислоты и литий-алюминий гидрида? Насколько мне известно (по собственному опыту), такая система более эффективна.

[SIG]

Добрый день !

По причине отсутствия у меня оной. Есть непонятный олеум неизвестной концентрации и не менее загадочная концентрированная (?) серная кислота. Раньше, когда олеум был мерковский, 60%, делал. Потом забил на эту методу, тем более, что хлорид алюминия у меня был.

[waxazy]

Мичович В., Михайлович М. Алюмогидрид лития и его применение в органической химии. - М.: ИИЛ, 1957