Как снять с пиррольного азота трет-бутил?

[soulsacrifice]

Собственно, вопрос задан уже в теме Для наглядности нарисую. Спасибо за советы

[Сержл]

Не отдаст, покраснеет, но не отдаст, он ему теперь родной.

[ShredMaster]

пиролиз)
процентов 10 получите, если условия подобрать

[artjom26]

какието примери известни но насколько они воспроизводими........

Synthesis of 2,3,4,5-tetranitropyrrole
By Hinshaw, Jerald C. et al
From Journal of Heterocyclic Chemistry, 29(7), 1721-4; 1992

First access to 3,4-difluoro-1H-pyrrole
By Leroy, Jacques and Wakselman, Claude
From Tetrahedron Letters, 35(46), 8605-8; 1994

Preparation of Pentafluorosulfanyl (SF5) Pyrrole Carboxylic Acid Esters
By Dolbier, William R., Jr. and Zheng, Zhaoyun

Synthesis of methyl 3-aryl-4-trifluoromethyl-1H-pyrrole-2-carboxylates
By La Porta, Piero et al
From Synthesis, (3), 287-90; 1994

может стоит попробовать другую заситную группу?!
From Journal of Organic Chemistry, 74(15), 5626-5628; 2009

[suprachemister]

use Trifluoromethanesulfonic acid or Trifluoroacetic acid

tBu1.PNG

tBu2.PNG

tBu3.PNG

[Cherep]

ИЧСХ, фсе примеры с электроноакцепторными группами

[tixmir]

Заметьте, что на всех приведённых suprachemister примерах, в молекуле присутствуют электроноакцепторные группы, которые делают гетероцикл менее электроноизбыточным, и, соответственно, стабилизируют его.

[tixmir]

Cherep меня опередил

[nikkochem]

Чисто теоретически... Просульфировать соединение на основе трет-бутил пирола. Удалить трет-бутильную группу Провести восстановительную десульфуризацию. Ваше соединение стоит этого?

[Cherep]

Провести восстановительную десульфуризацию.

Это как?

кстати, из общих соображений пирриол-сульфокислота очень легко протоном десульфатируется

[soulsacrifice]

стоить то оно стоит, около 500 уе за грамм в eMolecules. я хочу таким экзотическим способом сварить 3-формилпиррол ну, попытка не пытка...

[tixmir]

для этого используют триизопропилсилильную защитную группу. Снимают её тетрабутиламмоний фторидом в тгф.

[gugu]

А что если попробовать сначала заместить бутил на какую-нибудь другую, легко удаляемую группу, типа бензила или Cbz? Взять и прокипятить вещество с бензилбромидом или Cbz-хлоридом в толуоле, скажем.

[soulsacrifice]

ТИПС не купят. отказались. дорого.

[Upstream]

Не уверен, поможет ли эта информация, но:
3-замещённые индолы гладко формилируются по азоту в муравьинке при пропускании HCl и этот формил гладко удаляется в водной щелочью или вторичными аминами. Если 3-е положение свободно, при комнатной получается каша, но в минусах, кажется, не пробовали. Пирролом я не интересовался.

[nikkochem]

Провести восстановительную десульфуризацию.

Это как?

кстати, из общих соображений пирриол-сульфокислота очень легко протоном десульфатируется

Никель-алюминиевым сплавом (это из которого потом Реней получают), правда сульфокислоты восстанавливаються плохо и не все, зато сульфоны и сульфоксиды отлетают за милую.

[tixmir]

Ну а TMSCl у Вас есть, по объему, даже больше чем t-Bu, а снимается легко.