"Гидрогенолиз" замещенного фенил(циклопропил)метанола

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Аватара пользователя
Masterboy
Сообщения: 920
Зарегистрирован: Ср июл 28, 2010 4:01 pm

"Гидрогенолиз" замещенного фенил(циклопропил)метанола

Сообщение Masterboy » Пт фев 11, 2011 4:05 pm

Глубокоуважаемые коллеги!
Свидетельствую Вам свое почтение и прошу Вашего совета по возможности превращения метилового эфира 2-{4-[гидрокси(циклопропил)метил]-2-метоксифенокси}уксусной кислоты и его циклобутильного аналога в соответствующие дезоксипроизводные.
Первое, что пришло на ум - О-ацетилирование и гидрогенолиз в присутствии палладиевого катализатора. Смущает возможность гидрогенолиза циклопропанового/циклобутанового кольца.
Второе - галогенирование или тозилирование и восстановление натрия цианоборгидридом в 1,3-диметил-1,3-пропиленмочевине.
В общем, варианты, как будто бы, есть, но в последнем смущает ход процесса галогенирования: как бы не пошло элиминирование. Опять же, не всякий галогенирующий агент можно использовать. Таким образом, решил обратиться за советом к коллегам по форуму. Во вложении привожу формулы веществ.
Заранее признателен за комментарии и рекомендации по этому поводу!
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Different Dreams

Аватара пользователя
rombach
Сообщения: 1869
Зарегистрирован: Пт май 14, 2004 6:20 pm

Re: "Гидрогенолиз" замещенного фенил(циклопропил)метанола

Сообщение rombach » Пт фев 11, 2011 6:12 pm

Посмотрите поиск, все должно идти нормально.
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 6985
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: "Гидрогенолиз" замещенного фенил(циклопропил)метанола

Сообщение Phobos » Пт фев 11, 2011 6:33 pm

Ну, как галогенирующий агент самое мягкое - это сочетание иод/трифенилфосфин/имидазол.
Если не поможет, то можно схему несколько изменить Вы, наверное, вешаете соответствующий гриньяр на альдегид. А можно провести кросс-каплинг гриньяра с бензильным бромидом при минусах с иодидом меди.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Аватара пользователя
Masterboy
Сообщения: 920
Зарегистрирован: Ср июл 28, 2010 4:01 pm

Re: "Гидрогенолиз" замещенного фенил(циклопропил)метанола

Сообщение Masterboy » Пт фев 11, 2011 10:55 pm

Добрый вечер, коллеги!
Благодарю Вас за ответы! :deal: Rombach, спасибо за полезные ссылки! :up: Phobos, Вы правы - реакция циклопропил/циклобутилмагнийбромида с ванилином с последующей обработкой водной кислотой и алкилированием метил 2-хлорацетатом в ацетоне в присутствии карбоната калия. Что Вы скажете про альтернативный вариант синтеза - если взять эвгенол, циклопропанировать его по реакции Симмонса-Смита, а также - попытаться провести [2+2] присоединение с этиленом (для получения циклобутанового производного)? :issue: Ну, а потом - так же, как указано выше. К слову, как Вы думаете, насколько сильно наличие (отсутствие) бензильного гидроксила скажется на растворимости соответствующих веществ в воде?
Different Dreams

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 18 гостей