Разложение азобисизобутиронитрила

[Jinn]

Уважаемые органики! Известно, что температуру разложения диазоаминобензола можно снизить добавками глюкозы. А чем можно снизить температуру разложения азобисизобутиронитрила?

[зыркало1]

Все кинетики знают, что АИБН инициатор цепных процессов.
Ещё известно, что цепные процессы слабо зависят от т-ры.
Погуглите тему инициирования ...

[maks]

может другим радикальным инициатором, типа бензоил переоксида ?

[chemist-s]

Надо поискать каков молекулярно-электронный механизм действия глюкозы, тогда сузится поле поиска. Ну, или как Гальвани, пробовать все подряд, что под руки попалось, авось подфартит, если конечно, жезнь не закончится раньше

[Jinn]

Все кинетики знают, что АИБН инициатор цепных процессов.
Ещё известно, что цепные процессы слабо зависят от т-ры.
Погуглите тему инициирования ...

Спасибо за совет, но я немножко знаком с "темой инициирования".
Ну, во-первых, температурная зависимость цепных процессов не так примитивна, эти процессы состоят из элементарных актов, каждый из которых имеет свою энергию активацию.
Во-вторых, распад инициатора на радикалы зависит от температуры. Для радикальных инициаторов перекисного типа существует множество активаторов (образующих с инициатором окислительно-восстановительную систему), позволяющих значительно снизить температуру распада. С диазо-инициаторами сложнее... АИБН (он же - ДАК, ДИНИЗ, ДИНИИЗ, Порофор ЧХЗ-57) распадается при высокой температуре и традиционно используется в качестве инициатора в лабораторных синтезах. А в больших объемах - преимущественно в качестве поробразователя. А вопрос к органикам у меня был совершенно конкретный - можно ли активировать распад АИБН? Или можно ли привести доказательства невозможности этого.

[chemist-s]

Ионы переходных металлов должны сработать, а вот в какой форме (неорганические соли, органические, хелаты, сэндвичи, крипаты и т.д.) и насколько эффективно - х.з. Или Вам нужны непременно органические активаторы? Тогда см. ответ выше.

[Jinn]

Ионы переходных металлов должны сработать...

Механизм?

[chemist-s]

Специфическое n-d*-взаимодействие молекулярных орбиталей партнеров, приводящее к уменьшению заселенности и интеграла перекрывания соседних связывающих МО. n-f*-Взаимодействие, бывает, еще сильнее делает это, но тяжелые элементы (Eu и иже с ним) дороги и требуют дорогих же лигандов для своего комфорта

[Jinn]

[зыркало1]

Уважаемый Jinn! Я встречала статьи про фотоинициирование АИБН при окислении фосфитов или что-то в этом роде...

[Maloy]

распадается при высокой температуре

что такое высокая температура? это сколько? перекиси за сто инициируют, аибн градусов чуть ли не под сорок уже работает, Вас это не устраивает?

[Jinn]

Гидроперекиси с комплексом двухвалентного железа работают при пяти градусах. АИБН начинает работать свыше 60. Хотелось бы активировать его распад при температуре не более 30.

[Maloy]

так то с металлом (вы еще с ферментами потягаться вздумайте), а то термически, что за процесс хоть? мож ваще без аибна его активировать, теми же металлами

[Jinn]

Процесс радикальной полимеризации в эмульсии.
Вопрос был задан не для того, чтобы открыть дискуссию о радикальных инициаторах вообще. Меня интересует конкретика - то, что я не смог найти в литературе (может плохо искал): доступные окислительно-восстановительные системы на основе диазосоединений (в частности, АИБН) для использования их в качестве источника свободных радикалов. Ну вдруг кто-то из органиков с этим сталкивался... Причем интересны именно фактические (опубликованные) данные. Предположения, основанные на знании курса "Строение вещества", ... могут не подтвердиться экспериментально...

[Upstream]

А коли гидроперекиси (и персульфаты, кстати) работают в нужном температурном интервале, не проще ли их затащить в органическую фазу переносчиком или даже предварительно получить и выделить подходящий пер???ат тетраалкиламмония?

И ещё у меня какое-то смутное ощущение, что гипотетический активатор гомолитического распада АБИБН будет инициировать полимеризацию и сам по себе. А весь процесс будет смахивать на варку супа из топора (АБИБН).

[Polychemist]

ДАК чудесно работает при 55, да и при 50 немного. Смутно ощущаю, что его фотосенсибилизация чем-то не экзотическим описана в Оудиане. И оно воспроизводилось моим однокурсником где-то на 3-4 курсе, совсем давно... В редокс системах при низких температурах пользуют гидроперекиси, хотя это Вы и так знаете...