алкилирование бензохинона

[Phobos]

Продукт 2+2, трицикл с циклобутановым кольцом посередине как раз таки может проалкилироваться, но неясно засчет чего должны восстановиться карбонилы. Тут у меня полные непонятки.
Кстати, посмотрел бегло такую реакцию в SF - не упоминается.

[OrganicChemist]

Продукт 2+2, трицикл с циклобутановым кольцом посередине как раз таки может проалкилироваться.

Во-первых, там идет еще одно [2+2]-циклоприсоединение. Образуется то, что изображено ниже (тетракарбонильное соединение). Во-вторых, в обсуждаемом примере нет никакой фотохимической реакции (см условия). В-третьих, чтобы алкилирование карбонильного соединения прошло с достаточно высоким выходом, необходимо присутствие основания.

[Phobos]

Я действительно не обратил внимание на отсутствие основания. Может, там все же имеется какой-нибудь Na2CO3, просто не указан?
В веществах с сильными акцепторными группами необязательно именно облучение УФ, чтоб получить димеризацию. Всякие тетрацианоэтилены и пр. и просто так могут дать относительно устойчивые радикалы, которые могут последовательно схлопнуться в цикл (а фотохимия предполагает одновременное образование сигма-связей). Например, мой любимый трибромофенол дает фенокси-радикал (и последующий развал) просто в присутствии кислорода воздуха.
Может ли реакция идти при условиях, когда ДМФ валится на диметиламин (который работает как основание) и муравьинку (которая работает как восстановитель)? Фантастика, конечно....

[OrganicChemist]

В веществах с сильными акцепторными группами необязательно именно облучение УФ, чтоб получить димеризацию. Всякие тетрацианоэтилены и пр. и просто так могут дать относительно устойчивые радикалы, которые могут последовательно схлопнуться в цикл (а фотохимия предполагает одновременное образование сигма-связей).

Согласен с возможностью самопроизвольной димеризации некоторых соединений (кетен-дикетен, приведенный Вами TCNE, например) в обсуждаемом случае насчет того согласовано ли присоединение, т.е. одновременно ли происходит образование сигма-связей, говорить не берусь, но и мне и Вам известно, что п-бензохинон - индивидуальное стабильное соединение с одним синглетом в 1H ПМР-спектре в области 6,80 м.д. Насчет "а фотохимия предполагает одновременное образование сигма-связей" - есть разные случаи, и согласованные и нет (вспомнилась Патерно-Бючи реакция).

Например, мой любимый трибромофенол дает фенокси-радикал (и последующий развал) просто в присутствии кислорода воздуха.

Причем тут реакция с парамагнитным кислородом?

Может ли реакция идти при условиях, когда ДМФ валится на диметиламин (который работает как основание) и муравьинку (которая работает как восстановитель)? Фантастика, конечно....

Не те условия.

[zvir]

Безымянный.jpg

Можеть быть как-то так...?

[OrganicChemist]

Безымянный.jpg

Можеть быть как-то так...?

В вашей схеме половина реагента RCl тратиться на побочный продукт и в таких условиях присоединение RCl по кратной связи вряд ли возможно.

Коллеги, предлагаю отложить обсуждение этой темы до раскрытия структуры R в RCl. С зашифрованным соединением считаю дальнейшее обсуждение мало результативным и бессмысленным.