Йодароматика и ЯМР

[Сергей1111]

Здравствуйте коллеги! Чисто эмпирически заметил интересный факт - ароматические соединения, содержащие йод в кольце (о-йодбензойная кислота, IBX, IBA, десс-мартин, дифенилйодоний хлорид) дают удивительно красивый спектр ароматических протонов - протоны разнесены, узкие сигналы, можно узреть все константы, вплоть до тех, которые через 4 связи, хоть помещай в учебник по ЯМР. Не знаю даже зачем написал это, но надо поделиться с коллегами, на то мы и химики.

[maks]

интересно
вот придет коллега Amge все расскажет отчего так

[Cherep]

а картинку приаттачить?

[Phobos]

Есть такой способ улучшения разделения сигналов - снятие спектра в присутствии солей лантаноидов (европий и т.д.), которые образуют комплекс с веществом в растворе и экранируют его большим количеством своих d,f-электронов. Получается, что разница в силе магнитного поля, которое чувствуют протоны, стала гораздо значительнее - сигналы разошлись. Возможно, что у большого и толстого атома иода есть подобный эффект - он довольно сильно, но по разному экранирует протоны молекулы.

[maks]

по моему все таки они должны комплексоваться с молекулой , нафталин или ацетофенон снимать разве это может помочь ?

[Phobos]

достаточно образования комплекса в растворе. Лектор нам в свое время приводил пример с октанолом: в обычных условиях ясно видишь триплет метила на 0.8, триплет метиленовой группы связанный с кислородом на 3.7, а основную массу одним широким неразделимым горбом в р-не 1-1.5 ппм. А в присутствии солей европия все метилены красиво разъезжаются.

[maks]

ну вот мне кажется что октанол неспроста , там ведь при европии координационные места есть свободные , вот октанол и влезает
а нафталин не уверен
все эти Shift Reagents очень активно используют для аминокислот ,т .есть опять же лиганды
а по поводу иода коллега Череп прав картинку бы в студию ,
а то глядишь мы тут откроем новые горизонты: добавим к органике растворимый иодид , и будет всем счастье

[Maloy]

удивительно красивый спектр

какой хоть приборчег? а так гаварить нечего

[OrganicChemist]

Думаю, коллеги, что тут имеет место наложение локального диамагнитного экранирования атома йода на межатомные кольцевые токи бензольного кольца. Т.е. согласен с Phobosом.

[Сергей1111]

Извините, что спектры не предоставил, в ближайшее время выложу.

[Тимурбай]

Здравствуйте, извените что немного не по теме. Я читал, что кольцевые токи вносят определенный вклад в ароматичность молекулы при этом повышая стабильность в молекуле (современное состояние проблемы ароматичности Горелик М.В. Успехи химии 1990 вып. 2). Като-нибудь может скинуть ссылку разъясняющую эти явления поподробнее?

[Cherep]

1990 год?
Современное состояние проблемы ароматичности?
И вообще не по теме. Там начали, там и продолжайте.
http://chemport.ru/guest2/viewtopic.php?f=11&t=53122