Деформилирование формамидов с выделением СО

[chemist-s]

Коллеги, подскажите, пожалуйста, катализаторы, снижающие температуру деформилирования формамидов RNHCHO (R=Alk, Ar) с освобождением амина и выделением окиси углерода. Сам формамид таким образом разлагается аж при 180 град.С

[maks]

металлы почти все подряд комплексы и соли , более или менее снижают , никель ацетат , по моему в раионе 120 начнет потихоньку валиться

[gugu]

В принципе любое сильное основание подойдет. DMF с KO-t-Bu начинает газить уже при комнатной температуре.

[chemist-s]

Спасибо, коллеги, но хотелось бы литературных примеров, особенно преценденты с ArNHCHO, их-то чем окучивают?

[gugu]

Посмотрите этот обзор. Там как раз есть раздел про формамиды.

[chemist-s]

Спасибо, коллега gugu!
Обзор даёт представление о современном состоянии реакции карбонилирпования, но, видимо, обратная реакция изучалась раньше, или совсем не изучалась

[nikkochem]

Нет ничего трудного в разложении формамидов гидридом натрия. В результате получаете соответствующий амид натрия и моноксид углерода. ДМФА и формамид разлагаются гидридом натрия при температуре около 90 Грц. Арилформамиды под действием гидрида натрия визуально заметно (по выделению газа) разлагаются уже при комнатной температуре.

[Upstream]

Google: +formanilides +photochemical +decarbonylation

[nikkochem]

Кстати и кислоты разрушают формамиды. Часто получал амиды нелетучих карбоновых кислот нагреванием с формамидами. Т.е кислотной функции карбоновой кислоты достаточно для деформилирования.