Сузуки в кислой среде

[S324]

Господа, надо совокупить боранку с о-бромбензальдегидом.
Идеальными условиями мне видится синтез в воде, точнее в
растворе NaHSO3. Там получается, всё растворимо - и боранка и альдегид.
Но вот среда кислая
Вопрос, видел ли, кто или делал Сузуки не в щёлочной среде?

[maks]

Идеальными условиями мне видится синтез в воде, точнее в
растворе NaHSO3

а зачем если не секрет гидросульфит ?

[S324]

чтобы бромбензальдегид в воде растворился

[maks]

ну а фосфин водорастворимый не решение или дорого ?

[S324]

дык есть Ph2PC6H4SO3Na
вопрос в том идёт ли вообще Сузуки в кислой среде ?

[maks]

по теории нет, основание нужно
на практике вроде иначе не делают, если получится и Нобель при этом отвалят ,помни что банкеты все любят

[chemist-s]

Думаю, попробовать стоит, интересно . А чтобы не допустить закисления среды, можно добавить точно эквимолярное количество NaHSO3 (Na2SO3+HOAc), тогда лишних протонов в РС не будет.
Или можно предварительно покипятить раствор бисульфитного производного альдегида (если выдержит), тогда избыточный NaHSO3, способный протонировать трифенилфосфин (рКа 3.3 и 11.2 соотвественно) разложится до Na2SO3, после чего можно добавлять бороновую кислоту.

[ShredMaster]

в кислой среде не пойдет, а сульфит скорее всего убьет катализатор.
а чем этанол-вода не нравится ? если субстрат лабилен к основаниям то надо брать NaHCO3
насчет водорастворимых катализаторов Pd-ЭДТА, отличной решение, хотя в системе этанол-вода, не надо заморачиваться растворимостью.

и еще есть вариант в 'нетйральной среде' с фторидами цезия (калия, аммония, etc) в качестве основания, но pH там явно >7

[SIG]

Я, кстати, довольно долго возился с кросс-сочетаниями в воде ( условие такое было у заказчика) - по моему, оно того не стоит. Двухфазная смесь, карбонат калия как основание в присутствии трифенилфосфина и Bu4NBr. Хорошо в ультразвуке, но метод не универсальный. Лучше использовать водно-органические смеси, типа вода - ДМЕ, вода-этанол. Меньше хлопот, и больше шансов, что реакция получится.

[ShredMaster]

условие такое было у заказчика.

тут возникает два вопроса:
1-зачем ? и
2 как бы заказчик узнал что реакция была в воде ( ну к примеру все равно потом делить на колонке или перекристаллизовывать из того же этанола, так что следы орг растворителей в веществе бы остались) или все было на честном слове?

[SIG]

Типа как "green chemistry". Процесс планировался для последующего воспроизведения на пилотной установке, мы сдавали не только продукты, но и полное описание синтезов. Потом, правда, все сделали в ДМЕ, и ничего, никто не жужжал... Кстати, в водной среде ( это я за ночь вспомнил ) борная кислота довольно сильно валится, поэтому ее надо брать в значительном избытке.

[tbooom]

Кстати, в водной среде ... борная кислота довольно сильно валится.

А в кислой водной будет валиться еще сильнее ... иногда полностью.
Автору топика: варил не менее десятка кросс-продуктов с участием бензальдегидов (50-100 г). Все как обычно - водно спиртовая среда.

[Сержл]

вопрос в том идёт ли вообще Сузуки в кислой среде ?

Не идет согласно механизму, в чистой воде я делал с гетерогенной наноЙ, потом еще японцы две работы выпустили. Думаю, можно и толуола чуть подлить, если исходники совсем в кипящей воде не растворяются. Можно брать систему Pd/C вода/спирт, пока она самая оптимальная (по доступности), примеры есть во введении.

REACT2645.pdf