Синтез диэтоксидиэтиламина

[Оксана Н.]

Помогите пожалуйста!!! Много способов перепробывала, но не как не могу получить диэтоксидиэтиламин из диэтаноламина. Может у кого есть какие идеи??

[StYV]

В сигме такого продукта нет, метокси- есть. Вот ссылка на Beilstein Beil. 4,IV,1515. Там рядом должен быть и этокси- , если его делали.
С уважением StYV.

[rombach]

Много способов перепробывала, ...

Перечислите, пожалуйста, эти способы.

[Оксана Н.]

Спасибо, что откликнулись!Не поняла как найти Beilstein Beil. 4,IV,1515 подскажите для чайников. Пробовала через алкоголят натрия с этилбромидом, через гидрохлорид дихлордиэтиламина с этилатом натрия, через гидрохлорид дихлордиэтиламина с КOH или NaOH, варьируя условиями и растворителем. Также взаимодействием диэтаноламина с диэтилсульфатом в кислой среде.

[StYV]

Вы химик? Вы учитесь? Наберите это слово "Beilstein" в поисковике и увидите много ссылок. Это четвертое издание, т. 4, с. 1515, но учтите что он на немецком. Есть он в ленинке в открытом доступе на 2 этаже и в других местах он также есть. Есть книги как с ним работать на русском.
С уважением StYV.

[rombach]

Единственный нормальный способ, который мне попался, это EtOCH2CH2Cl + EtOCH2CH2NH2, описанный в JCS 1947, 307.

JR9470000307.pdf

Если очень надо именно из диэтаноламина, то первым этапом нужно защитить азот, может быть повесить ВОС, потом пробовать в ДМФА с гидридом натрия и бромистым или йодистым этилом, или диэтилсульфатом. Незащищенный азот будет алкилироваться в первую очередь, быть может и четвертоваться, поэтому ничего не выходило. Гидрохлорид дихлордиэтиламина с КOH сам себя со свистом замыкает (Journal of Medicinal Chemistry; 41; 4; 1998; 515 - 529; DOI: 10.1021/jm9704659). Надо сказать, что из получение диэтаноламина найти не удалось, поэтому такой путь может и вообще не прокатит.

[suprachemister]

вот хиты из электронного Beilstein (Reaxys)

[StYV]

Посмотрел ЖОХ, 1964, т. 34, №10, с.с. 3187-3192 (спасибо коллега suprachemister). Вот методика:
Смесь 44 г 2-метоксиэтилхлорида и 10 мл метанола насыщенного до привеса 22 г сухим аммиаком нагревают при 90-95 С в течение 12 часов в запаянной трубке. Разбавляют эфиром, хлорид аммония фильтруют. Реакционную массу перегоняют.
2-метоксиэтиламин – 5%.
Бис-(2-метоксиэтил)амин - 45%.
Трис-(2-метоксиэтил)амин - 15%.
Этокси- можно делать аналогично.
У меня была похожая задача, только вместо этокси- более замысловатый заместитель. Делал через БОК из диэтаноламина. Все нормально, продукт частично растворим в воде. На второй стадии с гидридом натрия и алкилбромидом в ТГФ. Тоже все нормально. Но при снятии БОК получился совсем другой продукт, специфика моего заместителя.
Проще всего получать этокси по описанной выше методике.
С уважением StYV.

[Оксана Н.]

Спасибо вам!!!Попробую эти способы.