синтетические реакции аминогрупп в воде

[Vanya Ivanov]

Есть задача модифицировать аминосахара, дешево и эффективно - селективно по аминогруппе или по ОН.
Все что крутится в гликохимии - эти методы известны и уже опробованны или рассмотрены.
Может ли кто нибудь предложить свежий метод - со 100% выходом и 100% селективностью.
Может хоть идейку или намек бросить... кризис идей .. понимаешь

[Vittorio]

основания Шиффа

[maks]

с 2,4-динитрофторофенолом , если в воде то попробовать фазовый переносчик
или может аминацию на палладии 4-иодонитробензола , как лиганд водорастворимый фосфин , 100% выход не обещаю но 90-95% вполне ожидается

[Vanya Ivanov]

основания шиффа закончили делеать после 1958 г. - сотни соединений сделаны и не интересны.

Maks, а что за палладий, может ацетат или нужен более сложный лиганд? и водорастворимый фосфин - это что? не встречал.. однако. Кинь ссылочку, пожалуйста, подумаю над этим.

Может, что нибудь из химии аминокислот, новенькое ..

[maks]

ацетат палладия вполне , а лиганд вот такие посмотрите в Сигме number 479497 , на трифенилфосфине сидит банальная сульфогруппа , эти лиганды для реакции в воде используют очень широко

[FOX-7]

А с нингидрином и его аналогами?

[anarchist]

фосфонэтилирование аминов в воде идет. продукты биологически активны.

[StYV]

Можно еще с эпоксидами поварить. Поле деятельности просто неограниченное.
С уважением StYV.

[Polychemist]

Первичный амин + растворимый карбодиимид + карбоксил -> амид.

[maks]

Первичный амин + растворимый карбодиимид + карбоксил -> амид.

так наверное неселективно будет, сложный эфир тоже поди частично образуется , хоть и вода

[Polychemist]

Однако да... И эпоксиды тоже будут частично на спирты садиться... Совсем селективно - надо пожалуй читать про количественное определение следов аммиака (и первичных аминов) по УФ и люминесценции, 2,4-динитрофторофенол оттуда, но он не единственный.

[Upstream]

И что же "в воде со 100% выходом и 100% селективностью" - единственные критерии?
Полистайте Теодору Грин и Косинского. В 2007 выходили две книги по орг. реакциям в воде.
Нового уже ничего не будет. Из хорошо забытого старого могу предложить защитную группу Dde. На основе ацетилдимедона, который вяжет аминогруппу в стабилизированный водородной связью енамин. Снимается гидразином.

[Vanya Ivanov]

И что же "в воде со 100% выходом и 100% селективностью" - единственные критерии?

Эти критерии будут наиболее понятны коллегам по форуму... в амино сахарах есть и региоселективность зависящая от стереоэффектов... но это тонкости частных структур. А меня более всего напрягает не возможность провести реакцию в водной среде, выходы низкие, какие-то побочные продукты - не могу выделить и идентифицировать. И вообще химия в воде с природными в-вами более "медленная" (ионообмен вместо сорбционной хр-фии, лиофилизация вместо упарки на роторе, тсх с водными спиртами - вообще мрак)... В общем, чтобы сделать, что то чистое и анализируемое нужно увеличить гидрофобность аминосахаров и перейти к орг. р-рам, а по этой дорожке идут все кому не лень работать .. Пока это весь мой опыт в этой области.

[StYV]

Эпокси-группы реагируют с алифатическими аминами намного быстрее чем со спиртами, причем с экзотермом. И практически с количественным выходом.
С уважением StYV.