замена вторичного брома (Вильямсон)

[TARANTUL-0912]

Доброго времени суток!

Подскажите, пожалуйста, надежную методику по замене вторичного брома в линейном алкиле на алкоксил (Вильямсон). Задача осложняется наличием сложного эфира в субстрате и моими предубеждениями, когда речь заходит о вторичном галогене.

Заранее спасибо

[Phobos]

ДУмаю, легче будет заместить бромид ацетатотм натрия в ДМФ, потом гидролизовать до спирта и алкилировать. Вторичный Вильямсон трудно идет, сопровождается элиминацией, а тут еще и трансэстерификация возможна. Можно получить анион альфа к карбонилу и интрамолекулярное закрытие на этот бромид - если при этом получается 5-ти или 6-членное кольцо.
Для очистки совести попробуйте сперва взять нужный Вам алкоксид в ТГФе или смеси ТГФ-ДМФ и добавить субстрат. Если будет куча точек на плате ТСХ - бросайте это дело и идите через вторичный спирт.

[TARANTUL-0912]

ДУмаю, легче будет заместить бромид ацетатотм натрия в ДМФ, потом гидролизовать до спирта .

... наличие сложного эфира в субстрате

Для очистки совести попробуйте сперва взять нужный Вам алкоксид в ТГФе или смеси ТГФ-ДМФ и добавить субстрат. Если будет куча точек на плате ТСХ - бросайте это дело и идите через вторичный спирт.

Спасибо, как раз то, что я думал...
вот только у Вейганда нашел про карбонат и оксид серебра для бромацетоглюкозы и призадумался...
а там, где смотрел, везде советуют менять на втор. спирт...

[OrganicChemist]

Кстати, а Вам стереохимия атома углерода при вторичной ОН-группе не важна? А то AcOM/например, в DMF, реагирует по S_N2 механизму. Cо вторичными субстратами, кстати, реакция идет оооочень медленно, греть надо хорошо.

[TARANTUL-0912]

Кстати, а Вам стереохимия атома углерода при вторичной ОН-группе не важна? А то AcOM/например, в DMF, реагирует по S_N2 механизму. Cо вторичными субстратами, кстати, реакция идет оооочень медленно, греть надо хорошо.

нет, стереохимия не важна

[Phobos]

В книге Т.Грин есть пару способов для селективного гидролиза ацетатов в присутствии других сложных эфиров.

[TARANTUL-0912]

В книге Т.Грин есть пару способов для селективного гидролиза ацетатов в присутствии других сложных эфиров.

Спасибо