reaxys -UV spectra
pKa SF (predicted)
ИМХО, енола тут не будет. сложные эфиры вообще мало склонны к енолизации... Количественную оценку дать не могу, но из опыта -сульфогруппа, алкилсульфонилы - слабые акцепторы. Реально кислый протон там один SO3HPhobos писал(а):Соединения с общей формулой RO2C-CH2-CH(SO3)-CO2R. По идее, имеют кислый протон между карбокси и сульфогруппой, наподобие 1,3-дикетонов, малонатов и т.д.
Согласен с коллегой. Молекула будет диссоциировать на сульфонат-ион и протон. Не думаю, что сам сульфонат-ион будет давать енольную форму. Иначе обстоит дело, если в молекуле не будет более кислых протонов, чем у СН2-группы. Это можно сделать, например, проэтерифицировав сульфогруппу.Vittorio писал(а): ИМХО, енола тут не будет.
думаю, даже в этом случае енола не будет. у малонового эфира рКа 13.8, и енольной формы в серьезных кол-вах не обнаруживается, а такой эфир точно будет на несколько порядков слебее. Более того, даже кислота Мельдрума с рК 4.8 не дает енола, хотя менее кислый дикетоновый собрат димедон вполне дает..OrganicChemist писал(а): Иначе обстоит дело, если в молекуле не будет более кислых протонов, чем у СН2-группы. Это можно сделать, например, проэтерифицировав сульфогруппу.
Насчет того , что не будет не уверен, -I эффект у SO3R группы ,больше, чем у СO2R. Процентa 1-5 можно ожидать.offtopOrganicChemist писал(а): А кислота Мельдрума не дает из-за того, что енольная форма не может стабилизироваться за счет водородной связи. Насчет димедона, так бета-дикетону и Бог велел.
это как бы не то объяснение - малоновый эфир может стабилироваться, но енола там нет, а димедон не может, но енолизован 100%... мало ли что дикетон. Эфиру Бог повелит, так и тот заенолизуется коллега, а чем можно объяснить пик на 210 для ДМСО?Phobos писал(а):Я, кстати, должен отметить, что уксусная кислота, ДМСО, ДМФ, этилацетат - дают вполне нормальный пик на HPLC на 210 нм. Здесь же имеется сильное подавление response factor, по неизвестной причине. Надо бы в тех же условиях просто диалкил сукцинат вколоть, интересно, что получится.
Понятия не имею, но он существует. Видимо, все же енольная форма, пусть в мизерных количествах, но достаточно для сигнала.коллега, а чем можно объяснить пик на 210 для ДМСО?
скорее типа n->пи* переход или чето такое. отписал в приватOrganicChemist писал(а):to Vittoruo: Вы прежде говорили о самой кислоте Мельдрума, а нее об аддуктах Михаэля с ней. С каким акцептором Михаэля у Вас в продукте кислота Мельдрума в енольной форме?
При скорости потока 1 мл/мин это полный объём аналитической колонки 4,6х250. Если считать, что 95% ацетонитрил проявляет максимальную элюирующую силу, то я бы ожидал, что всё, что шевелится, вылетит в мертвом объёме (около 1/3 полного объёма). Если в этой области нет зашкаливающих пиков, то Ваше добро сидит на колонке. Чистый ацетонитрил - плохой элюэнт, в нём высаживаются многие вещества, которые с наибольшей скоростью ходят в 50-70%. Попробуйте изократику 60%, если в 10 объёмах ничего не вылупится, то ацетонитрил вообще для конкретно вашего соединения не годится. Я в такое бы не поверил, если бы сам не наступил на эти грабли. В моём случае в молекуле была два олеоильных остатка, фосфат и пептидный довесок. В ацетонитриле (как в градиенте, так и в изократике 60%) вываливали какие-то нематериальные прыщики, но чертова материя выходила зашкаливающим острым пиком в системе метанол-хлороформ-вода (2:1:1) +1% уксусной. Колонку необходимо вначале основательно подмыть этой смесью, пока детектор не успокоится. При этом вся богатая творческая биография колонки в ацетонитрильную эру материализуется в виде белых хлопьев в сливе. Мрачное зрелище.Пик вышел на 3-4 минуты.
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 9 гостей
