Замена Hal в ароматике на Н

[Leonid123]

Коллеги кто-то пробовал заменить Hal на водород в активированной ароматике??????
Я нашел два метода с NaH и LiAlH4 но LiAlH4 мне не подходит, так как сильный восстановитель.
Подскажите что-то ещё.


Например, как на рисунке

[anatoliy]

Никель или палладий. Водород или "связанный" водород.

[StYV]

Почему бы превратить в магнийорганику и ее обработать изопропанолом. Такой системой пользовался, было это оченно давно, деталей не помню.
С уважением StYV.

[ShredMaster]

гриньяр и затем любой донор протонов (можно даже в воду вылить) , палладий - водород, или изопропанол и тетракис трифенилфосфин палладий и покипятить денек

[VOVAN CIR]

Когда 2 брома рядом Гриньяр превращается дегидробензол, будет куча побочки.
Можно с более мягким реагентом iPrMgLiCl.
Либо какой-нибудь гидрид Х-Н + ОСНОВАНИЕ в присутствии Ni или Pd
(Х= Р, Sn, B, Si, Al)

[Phobos]

Помимо упомянутых методов, возможно еще что-нибудь типа железа или цинка в кислоте.

[S324]

я за палладий

[Cherep]

и я за палладий (с водородом или с формиатом аммония)

[anatoliy]

Помимо упомянутых методов, возможно еще что-нибудь типа железа или цинка в кислоте.

Не согласен. Здесь чаще всего галогены остаются.
Самое убойное - сплав Ренея в вещество со щелочью. Без особого контроля температуры. Убивает наповал. Иногда фтор частично слетает .

[user_911]

изопропанол и тетракис трифенилфосфин палладий и покипятить денек

Я за этот метод. В ипс в присутствии изопропилата калия (50-100%) реакция идет значительно лучше. Можно попробовать трифенилфосфин палладий хлорид или хелаты палладия как катализатор - 0.1 моль% достаточно. Если галогены бромы, то катализатор должен быть палладиевый. Если хлоры, то срабатывают и никелевые.

[anatoliy]

Увлечение новыми способами зачастую приводит к тому, что классика забывается...

SkeletKatalizOrgChim.djvu

[nikkochem]

При обработке CH3-O-PhX гидридом натрия сначала получите соответсвующий фенолят натрия. Для удаления брома можно воспользоваться следующим методом. В раствор боргидрида натрия и бромароматики в CH3-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH3 при перемешивании добавляете BF3 в эфире. Для хлорпроизводных метод практически не работает, со слов моего бывшего руководителя. Поэтому проверял только на бром производных. Вспомнил, что цинк тоже отрывает галоген и пирофорное железо.

[Leonid123]

Спасибо всем за предложения.

Я поделюсь опытом может кому-то пригодится.
Я нашел статейку в Tet. Lett.(прилогается ), японцы используют систему Pd/C;Et3N;MeOH,
получилось всё как они и писали. Однако исходное вещество и продукт(не вератрол и не анизол) не растворялось в МЕТАНОЛЕ и я использовал систему ДИОКСАН/МЕТАНОЛ 1/2 и пропускал водород около 7-8 часов(для своего вещества). Конверсия составила 100% чистоту скоро скажу.
Одним словом всем кому нужно заменить Br на Н «Вперёд»