3-аминометил индолы

[anatoliy]

В принципе можно, в виде соли стабилен, главное выделить из реакционной массы, но в процессе выделения приходится подщелачивать,тут он и дохнет. Можно наверное покрисстализовать, либо на колонке почистить, либо какое то производное получить.

Вопрос с выделением мне кажется и есть основа успешного получения этих продуктов.
Восстановить нитрил можно попробовать гидрированием в кислой среде. Такие способы описаны.
Можно попробовать восстановить оксим оловом в солянке, с последующим осаждением солей олова сероводородом. Далее осадок фильтруется, раствор упаривается. Полученный продукт в виде хлоргидрата чистят?
Первый раз мне синтез этого вещества предлагали в 1999 году. Поскольку работал с чем-то похожим, понимал в чем проблема и послал сразу.
Еще раз этот вопрос всплыл год назад. Предложили сделать, сказав что это очень просто. Послал. Цену ставят очень низкую.

[S324]

нитрил востанавливается без проблем на Ni/Ra MeOH/NH3 60C 40ат
катализатор отфильтровывается, метанол упаривается, остаток перегоняется на масляном
продукт стабилен

[anatoliy]

нитрил востанавливается без проблем на Ni/Ra MeOH/NH3 60C 40ат
катализатор отфильтровывается, метанол упаривается, остаток перегоняется на масляном
продукт стабилен

Видите как прекрасно! . Уже два продукта можно сдавать. С хлором так не выйдет. Со фтором получится

[S324]

да вроде держится хлор на никеле ренея
или нет????

[anatoliy]

да вроде держится хлор на никеле ренея
или нет????

Скажу так: иногда держится. В основном - нет.
Все-таки насколько стабилен на воздухе продукт?

[S324]

хз, в основном это масла
хватают СО2
в закрытом виде в холодильнике уже год стоит

[anatoliy]

в закрытом виде в холодильнике уже год стоит

Спасибо большое. Не люблю я индолы. А знать, иногда так хочется...Надеюсь, автору эта информация более полезна, чем мне

[organaut]

Немного общался с похожими веществами, не понравилось. Сам грамин (3-диметиламинометилиндол) и его соли вполне устойчивы. Тут, видимо, играют роль атомы H на азоте. Нашел в обсуждении неточности. 1)Грамин превращается в скатол с боргидридом, а с ЛАГом - еще неизвестно, может, и не будет. И дело не в силе восстановителя, а в его жесткости. Но щелочная среда, неизбежная в присутствии ЛАГа, видимо, фатальна. 2)И индольное кольцо ЛАГом не восстанавливается, по крайней мере не встречался с этим. Цианоборгидрид - да, восстанавливает до индолина, но это же активированный реагент и реакция проходит в среде ТФУК, где индол существует в виде катиона индолениния! Думаю, лучший способ из предложенных - над Ni, есть надежда получить из йодметилата грамина с аммиаком. И еще один способ - из 3-(фталимидометил)индола с гидразином, но не уверен. Да и сам фталимидометилиндол получают только косвенным методом. Так что удачи!

[Upstream]

...но это же активированный реагент и реакция проходит в среде ТФУК, где индол существует в виде катиона индолениния!

Коллега Organaut: Слухи о зверской кислотности трифторуксусной СИЛЬНО преувеличены: рКа =+(0.5-0.3), тогда как у протонированного индола рКа=-(3.6-2.3).
С фталимидометилиндолом, боюсь, не прокатит: обычно фталимидную защиту удаляют при кипячении с избытком спиртового гидразина. Если рассмотреть пристально структуры грамина , его иодметилата и 3-фталимидометилиндола, то вывод напрашивается сам собой.