Реакция ионного обмена солей железа и иодида

[maks]

какими физ. методами потом подтвердить результат ?

иодид потитровать и скорее опровергните, можно будет написать послание в болгарский журнал

[Droog_Andrey]

почему не весь ,однако?

Ну часть типа прячется в [FeI₄]^—...

в сильно кислой среде железо(+2) более устойчиво и весьма слабо окисляется кислородом воздуха, например. В нейтральной и щелочной средах окисление идет на ура.

ИМХО это по причине большей устойчивости жёлтеньких ионов железа (III) в сравнении с бесцветными. Кобальт вон тоже так себя ведёт.

Возможно, и иодиды, присоединяясь к Fe³⁺, усмиряют его окислительный пыл аналогично гидроксидам.

[maks]

Ну часть типа прячется в [FeI4]—

а разве мышка может спрятаться под кошкой ?

[amik]

Может-может. В курилке это доказывается ежедневно )))
Образование комплексов в системе зачастую радикально влияет на возможность протекания реакции. Медь, например, на холоду растворяется в концентрированной соляной кислоте с выделением водорода, образуя [CuCl₂]^-, чего никогда бы себе не позволила с разбавленной HCl. Это уже было как-то на форуме.

Нашел у себя такую железную ссылочку.
COMPREHENSIVE COORDINATION CHEMISTRY II, Volume 5: Transition Metal Groups 7 and 8 p.526

FeI3, first isolated in the pure state as recently as 1988 as a black, fairly stable solid (though
unstable in solution),¹⁵¹⁹ reacts with iodide to give the previously characterized complex
[FeI4]^_.¹⁵²⁰
<...>
1519. Yoon, K. B.; Kochi, J. K. Z. Anorg. Allg. Chem. 1988, 561, 174.
1520. Pohl, S.; Sark, W. Z. Naturforsch. 1984, 39B, 1236.

В таком случае образование Fe[FeI₄]₂ (оно же брутто Fe₃I₈) вполне вероятно.

[Droog_Andrey]

Сегодня откопал в лабе банку с двухводным иодидом натрия.

Напрямую с раствором хлорного железа (который к тому же ещё солянкой подкисленный) осадок образовываться не хотел, при этом pH раствора не поднимался выше 3.

Тогда я взвесил 5.5 г двухводного NaI и 1.2 г KIO₃, развёл в воде и получил таком образом слегка желтоватый "буфер" с pH около девяти.

При добавлении нескольких капель раствора хлорного железа повалили темнеющие светло-жёлтые частицы и серый иод, который при разбалтывании быстро растворился; оставшийся осадок постепенно приобрёл более тёмную окраску, а раствор стал насыщенного чайно-красного цвета.

Осадок я отфильтровал, он получился в итоге сметаноподобный цвета персикового сока. Капля фильтрата, упавшая в довольно концнетрированный раствор жёлтой кровяной соли, не дала никакой синевы. pH фильтрата оказалось трудным измерить индикаторной бумагой, т.к. бумага приобретает интенсивно-коричневый цвет под действием I₃⁻ (аналогично крахмалу с I₂), однако судя по тому, что всё трёхвалентное железо ушло в осадок, а твёрдого иода не осталось, среда фильтрата должна быть близка к нейтральной.

Сметанку я разболтал в стакане с чистой водой, подождал минут 15, декантировал слегка окрашенный раствор, снова залил водой, разболтал. При отстаивании, однако, раствор снова обнаружил ту же лёгкую персиковую окраску: возможно, осадок малорастворим.

Тут пришла пора ехать по делам, и я оставил стаканчик с отстаивающимся осадком и колбочку с фильтратом в лабе под тягой. В понедельник надо будет всё-таки определить pH фильтрата, а также выделить осадок и анализнуть его...

[Droog_Andrey]

При отстаивании, однако, раствор снова обнаружил ту же лёгкую персиковую окраску: возможно, осадок малорастворим.

Как оказалось, он просто не успел толком отстояться.

Сегодня я его отфильтровал и оставил сушиться. Судя по внешнему виду, в осадке присутствует изрядное количество гидроксида железа (III). Предполагаю, что изначальное светло-жёлтое вещество как раз и представляло собой один из иодидов железа.

Косвенным образом определил, что pH фильтрата был в пределах от 6 до 8. То есть можно считать, что осадок вываливался в условиях нейтральной среды. Из фильтрата я по ходу дела высадил солянкой несколько грамм свободного иода, а то этого ценного реактива в лабе почему-то не оказалось.

По-хорошему, надо бы попробовать обойтись без иодата и определить минимальный pH (по прикидкам это около четырёх), при котором выпадает светло-жёлтый осадок, но для этого нужно нормальное хлорное железо. Тут тонкая грань: при слишком высоком pH железо становится злее и окисляет иодид полностью, а при слишком низком начинает идти гидролиз.