CONH2 --> CN в мягких условиях

[antonen]

Господа, посоветуйте как можно перевести амид в нитрил с хорошим выходом? Вариант кипячения с пятиокисью не подходит.

[Cherep]

Марча и Ларока курите

[S324]

растворить амид в ДМФ и прикапать тионил, помесить 3ч и вылить в воду.
растворить в трифторуксусном ангидриде и мониторить по ТШХ

[VOVAN CIR]

D.S.Bose,P.R.Goud, Tetrahedron Lett. 1999, 40,747–748

[nikkochem]

Амиды отлично реагируют с тионилхлоридом. Прикапывайте раствор амида в хлористом метилене, хлороформе, ЧХУ при перемешивании к раствору тионила в том же растворителе. Можно в обратном порядке, в данном случае это не важно. Катализатор не нужен, амиды будут работать без катализатора. Нужно немножко греть для удаления хлороводорода и диоксида углерода. Если сабж гибнет от кислот, то можно еще более мягкие условия предложить. В 8 экв пиридина растворить 1 экв амида и при перемешивании прибавлять тионилхлорид (это если С-О-В-С-Е-М мягкие условия нужны). Вообще отписывались бы топикавторы как прошел эксперимент. А то и не знаешь, помог человеку или нет . Хочеться быть полезным в этой жизни

[antonen]

Спасибо за советы. Буду пробовать с тионилом, продукт - летучая гадость, поэтому и ищу метод без нагревания, а лучше с охлаждением

[Sokolov]

nikkochem, а Вы случайно не знаете, как себя ведут вторичные амиды (из бензиламина и ароматической карбоновой кислоты, например) в присутствии тионилхлорида?

[S324]

С PCl5 сначала получается имидоилхлорид, а затем хлорируется СН2 - группа до RC(Cl)=N-C(Cl)2Ph
а с тионилом хз, может каша, а может и имидоилхлорид выделите

[Sokolov]

Спасибо! Наверное, все же каша... Делали амиды прикапыванием тионилхлорида к раствору амина и кислоты, так если перебрать тионила сверх эквимолярного кол-ва, сразу осмоляться все начинает

[nikkochem]

Уважаемый Sokolov реакция вторичных амидов с тионилом приводит к соединению точно не помню, что-то типа
R'-C(Cl)=N⁺(R)₂. На азоте положительный заряд. R' - остаток кислоты в амиде. Соединения очень реакционно способные. Реагируют с чем попало.

[Sokolov]

Ага, я как раз об этом говорил. Жаль... Меня этот вопрос в плане несложного пути диверсификации ароматических карбоновых кислот интересовал (ввести группу на место карбоксильной, реакционноспособную и имеющую сопряжение с ароматической системой). Амид - первая и естественно напрашивающаяся стадия, а вот дальше... Но это уже оффтоп

[tixmir]

может я чего не понял, но почему сначала не сворить хлорангидрид кислоты, отогнать оттуда избыток тионила и прикапать амин?

[Sokolov]

Можно и так (только я бы прикапывал хлорангидрид к амину) Меня интересует превращение карбоксильной группы в другую функциональную, вступающую в резонанс с ароматической системой. Для выяснения зависимости "степень ароматичности - реакционная способность". Поэтому тема и привлекла внимание. Нитрил бы вполне подошел.

[Abwer]

Ph3P/I2/Et3N 20C 10h только для первичного амида
Rauter, A. P.; Fernandes, A. C.; Figueiredo, J. A. J. Carbohydr.
Chem. 1998, 17, 1037-1045.

[Semenych]

Есть идея что может помочь DCC/py для первичных амидов. Пример есть здесь J.Org.Chem. v26,3356(1961).

[Semenych]

Ещё м/у делом наткнулся на статейку