акологолиз пептидов

[maks]

подсевши на тему изучения пептидов у меня вопрос к специалистам
а известен ли не гидролиз , а алкоголиз пептидов

ссылки приветствуются

[Phobos]

Ты уже решаешь проблему, поможет ли много водки переварить много мяса?

[maks]

если бы
проблема серьезнее , если например простой пептидик погреть градусов до 70 в спиртах , сложный эфир образуется хоть частично ?

[FOX-7]

Ты уже решаешь проблему, поможет ли много водки переварить много мяса?

[maks]

ну вот, Phobos завалил всю дискуссию

[S324]

кислота нужна и много спирта
просто в спирте не пойдёт

[maks]

да, это ожидаемо, а сильная кислота нужна ли ?
гугл утверждает что просто амиды подвергаются алкоголизу в присутствии ионов цинка, магния , т.е видимо кислоты Льюиса достаточно

[А.Мюллер]

Читаем учебник ("Химия биологически активных природных соединений" под ред. Преображенского и Евстигнеевой):

Гидролизующая способность щелочей выше, чем кислот в той же концентрации. Однако в щелочной среде происходит более глубокое разрушение аминокислот.
........

Щелочной гидролиз белков применяется редко из-за значительной деструкции аминокислот... разрушаются оксиаминокислоты и цистеин, ...Аргинин в этих условиях даёт цитруллин или даже орнитин, триптофан также подвергается изменениям.

Впрочем, это к теме вопроса не имеет отношения, мне уже спать пора, леплю корявого.

К теме вопроса:

скорее всего, при нагревании пептида в запаянной ампуле в спирте с сильной кислотой будут образовываться соответствующие эфиры аминокислот, почему бы и нет?

[nikkochem]

Провести щелочной гидролиз или алкоголиз амидов в отличие от сложных эфиров очень сложно, в кислой же среде амиды довольно не устойчивы. Так например, для успешной кристаллизации пытался получить бромистоводородную соль одного пептида. На выходе получил этиловые эфиры фрагментов пептида. Алкоголиз шел по пролину (в растворителе присутствовал этанол в достаточных количесвтвах для полного протекания реакции). Пользуйтесь проверенными растворителями!

[НЕКОЗЛЮ]

Возможно, как катилизаторы могут работать также: имидазол, борная кислота
Правда, в некислой(втч в щелочной) среде равновесие, поидее, будет смещено в сторону амидной группы, хотя м.б. всякие дикетопиперазины могут быть получены таким способом. А чтобы полностью до аминокислот - здесь imho нужна кислота
Насчет щелочи, поидее, она еще и кинетически будет работать плохо - ведь в классическом механизме гидролиза амиодов необходимо чтобы образовался интермедиат RC(O-)2NRR', и уже от него возомжно отщепление (-)NRR', а от RС(O-)OEtNRR' она в виде аниона не уйдет..

[Upstream]

Внутримолекулярный алкоголиз (изомеризация путём N,O-ацильного сдвига) с участием остатка серина протекает количественно в живой метансульфокислоте при температурах выше 100оС (запаянная ампулп=а):
...Xaa₁-Ser-Xaa₂... --> MsOH*H-Ser(...Xaa₁-O)-Xaa₂-
После защелачивания до 8.5 депсипептид спонтанно и количественно скатывается обратно в амид.
Должно идти в смеси спирта с этой кислотой в этих же условиях, однако в отжившем свой век аминокислотном анализе с применением ГЖХ почему-то предпочитали гидролизовать и смесь аминокислот метилировать диазометаном.

[EKol]

Может, не совсем в тему - алкоголиз и тиолиз для получения эфиров пептидов при снятии со смолы:
http://www.springerlink.com/content/hrj69584hh211833/fulltext.pdf

[Cherep]

EKol Обратите, пожалуйста, внимание, что прямые ссылки на литературу давать не рекомендуется.
Используйте (например) опцию "Не преобразовывать адреса URL в ссылки" при составлении сообщения.