Помогите найти спектр вещества.

[Konstantinrs]

Уважаемые коллеги, у кого есть доступ к соответствующим базам данных. Помогите найти ПМР и 13С соединения (не картинки, а собсно описание в статьях ). Также константы т.пл., угол. Можно также спектры сульфида и сульфона. Вещество распространенное, сложностей с поиском возникнуть не должно. Заранее спасибо
2-(methylsulfinyl)-1H-benzimidazole

[rombach]

Код: Выделить всё

Shin, Jai Moo; Cho, Young Moon; Sachs, George; Journal of the American Chemical Society; English; 126; 25; 2004; 7800 - 7811; DOI:  10.1021/ja049607w.
Lakouraj, M. M.; Tajbakhsh, M.; Shirini, F.; Tamami, M. V. Asady; Synthetic Communications; English; 35; 6; 2005; 775 - 784.
Rio, R. E. del; Wang, B.; Achab, S.; Bohe, L.; Organic Letters; English; 9; 12; 2007; 2265 - 2268; DOI:  10.1021/ol0702573.
Seenivasaperumal, Muthu; Federsel, Hans-Juergen; Ertan, Anne; Szabo, Kalman J.; Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom); English; 21; 2007; 2187 - 2189; DOI:  10.1039/b700860k.

Вот тут должно что-то быть

[SkydiVAR]

[Konstantinrs]

Пасиб! Много чего нашел, но еще больше - не нашел, потому как доступ есь тока к АКС, Шпрингеру и Е-лайбрари. Был бы благодарен вот за эти статьи в полнотекстовом варианте:
Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 18(5), 1573-1576; 2008
Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom), (21), 2187-2189; 2007
Journal of Chemical Research, (12), 796-799; 2005
Synthetic Communications, 35(6), 775-784; 2005
Nouveau Journal de Chimie, 9(1), 1-3; 1985
Synthetic Communications (2005), 35(6), 775-784
Guangdong Yaoxueyuan Xuebao (1998), 14(2), 84-85. Publisher: Guangdong Yaoxueyuan, CODEN: GYXUF8 CAN 130:38330 AN 1998:688594 CAPLUS (Copyright © 2009 ACS on SciFinder (R)

[amik]

...Был бы благодарен вот за эти статьи в полнотекстовом варианте...

В чем проблема? Запрашивайте, это в основном on-line статьи http://www.chemport.ru/guest2/viewforum.php?f=14

[Konstantinrs]

Кстати, то ли я плохо ищу, то ли и правда, но углеродника нет нигде, а в протонном сигналы не соотнесены. И так во всех статьях.

[suprachemister]

вот его свойства

1-H-1,3-benzimidazol-2-yl methyl sulfoxide.pdf

1-H-1,3-Benzimidazol-2-yl Methyl Sulfoxide (13)
1HNMR: d ¼ 2.85 (3H, s) CH3, 7.02–7.75 (4H, m) ароматика, 10.4 (1H, s) NH
IR (film): n ¼ 738, 882, 964, 1014, 1099, 1147, 1220, 1267, 1317, 1359,
1440, 1498, 1589, 1618, 2385, 2686, 2923, 3053, cm21.
MS (EI): m/z ¼ 180, 165, 150, 132, 131, 118, 104, 90, 91, 62, 38.

2-Methylsulfinyl -1H- benzimidazole (3a)
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 3.21 (s, 3 H) CH3, 7.33 (m, 2 H), 7.70 (m, 2 H)ароматика ; HRMS (EI): calcd for
C8H8N2OS [M+] m/z 180.0357 found 180.0350.

P.S. 13C спектр посчитайте з высокой точностью в ACDLabs 10.0

NMR1.pdf

NMR1sup.pdf

NMR2.pdf

NMR2sup.pdf

[Konstantinrs]

Мда...когда у нас будет доступ к базам данных, я наверно уже состарюсь(
Спасибо!
Единственно, что не понятно - почему все спектры без соотнесения сигналов. Какой сигнал какому атому соответствует. Это никому не надо или так и должно быть?)
АСД-лабс по этому поводу немного лажу рисует

[Lexx]

Вид спектра для сульфида в дейтерохлороформе:

IMG.cgi.gif

Отнесение:
CH₃ - 2.79
NH - 7.26
H(A) - 7.49 - ближний к имидазольному циклу
H(B) - 7.20 - соответственно дальний

На лит-ру ссылки нет, вытащил из базы данных.

[suprachemister]

Можно также спектры сульфида

вот свойства и ссылки на ЯМР сульфида

Sulfid.pdf

АСД-лабс по этому поводу немного лажу рисует

это неправда...13С предсказываются с большой точностью комп. программами
вот, например, я предсказывал 13С спектр для этого 2-(methylsulfinyl)-1H-benzimidazole

C13 ACDLabs.pdf

[Konstantinrs]

Lexx
На каком основании Вы считаете, что синглет 7.26 принадлежит NH-протону? Если, конечно, об этом говорят интегралы, то тут я соглашусь. Но мне кажется, что этот сигнал относится к хлороформу. А NH-протон выйдет горбиком в 12.5 или где-то в этом районе. Потому как этот протон является подвижным, и возможна диссоциация по NH-типу, собсно даже соли получены. Кроме того, я не совсем уверен в соотнесении сигналов протонов бензимидазольного кольца. На каком основании Вы делаете вывод об этом? Разве что азот, рядом находящийся, утягивает в слабое поле эти протоны? Я бы не стал делать таких скороспешных выводов, учитывая диссоциацию, ассоциацию молекул в растворе и наличие нескольких таутомерных структур. Но мы наверно останемся каждый при своем мнении Спасибо за спектр.

это неправда...13С предсказываются с большой точностью комп. программами

Коллега, блажен, кто верует. Безаппеляционность рулит. У меня только сейчас на столе стоит с десяток соединений, для которых спектры сей программой были предсказаны неверно. Я останусь при своем мнении, что прога-дура, хоть и весьма бывает полезна.
Благодарю за статьи и потраченное время.

[Marxist]

это неправда...13С предсказываются с большой точностью комп. программами

Только если это не ACD Labs У них база маленькая

[suprachemister]

Только если это не ACD Labs У них база маленькая

а какой программкой, если не секрет ?

если предикшн нам не подходит, будем смотреть реальные спектры в соответствующих базах

база Aldrich, спектры сульфида
наверное горбик при 12,5 это NH на протонном

2-(Methylthio)benzimidazole HNMR.pdf

2-(Methylthio)benzimidazole CNMR.pdf

внутренняя база ACD Labs

2-(methylthio)-1H-benzimidazole ACD CNMR.pdf

1-methyl-2-(methylsulfonyl)-1H-benzimidazole CNMR.pdf

[suprachemister]

Вид спектра для сульфида в дейтерохлороформе:
Отнесение:
CH₃ - 2.79
H(A) - 7.49 - ближний к имидазольному циклу
H(B) - 7.20 - соответственно дальний
На лит-ру ссылки нет, вытащил из базы данных.

to Konstantinrs
все правильно соотнес Lexx , кроме NH ( он должен быть при 10,4 или 12,5 )
вот подтверждение в литературе (статье)

Transmission of the substituent effects in 2-substituted benzimidazoles studied by 1H and 13C nuclear magnetic resonance.pdf

[Konstantinrs]

Ну, вот, вроде разобрались ч.т.д.
Программка рисует немного неправильно. Хотя и Олдрич тоже
Всем спасибо за инфу!
Ув. модераторы, тему можно закрыть, вопросов больше не имею.

[suprachemister]

Программка рисует немного неправильно. Хотя и Олдрич тоже

Олдрич не рисует, а приводит свои снятые спектры

[Konstantinrs]

Так я и пишу, что сняли не очень хорошо. Не очень грамотно. Сигналов-то нет вроде. Всего у нас 4 углерода СН и 3 четвертичных, а Олдрич приводит спектр, где только два сигнала (метильный не в счет). И там эти самые углероды не равнозначны. У меня вот больше вылазит (правда долго думал, как так сделать). Хотя, конечно, кому это надо))) Для идентификации достаточно и ладно.

[suprachemister]

ну да на 13С вместо нормальных сигналов при 115 и 141 у них какие-то маленькие горбики сравнимые с шумами или примесями...
наверное хотели обмануть...
тогда ACD Labs internal database рулит

[Lexx]

все правильно соотнес Lexx , кроме NH ( он должен быть при 10,4 или 12,5 )

Это не я соотнес, а люди, которые делали базу.
Тоже сомневался, насчет этого сигнала. Уж больно узкий и не в характерном месте.

[suprachemister]

это неправда...13С предсказываются с большой точностью комп. программами

рассмотрим это на конкретном примере сульфида...
вот реальный спектр его в CCl4

sulfid real CNMR.pdf

а вот предикшн

sulfid 13C predict Mestrenova.pdf

sulfid 13C predict ACD Labs.pdf

Вывод Mestrenova подсчитала 13С почти точно (кроме одного сигнала при 160 вместо нужных 152)
ACD Labs тоже неплохо справился с задачей...