Динитротолуиловая кислота нитрованием пара-толуиловой

[nikkochem]

Подскажите методику получения динитротолуиловой кислоты нитрованием пара-толуиловой.

[rombach]

Claus; Halberstadt; Chemische Berichte; 13; 1880; 815.
Huebner; Stromeyer; Chemische Berichte; 13; 1880; 461; Justus Liebigs Annalen der Chemie; 222; 1884; 79.

[rombach]

Почитав понял, что задолбаетесь разделять изомерные кислоты. Окисляйте динитротолуол.

[nikkochem]

Пытался скачать Бнрихту с gallica.bnf.fr, но качество очень плохое. Немецкий я перевожу со словарем, а там трудно буквы разобрать. Буду благодарен за ссылку на текст высокого качества. А окислением динитротолуола получается динитробензойная кислота . А ссылку "Justus Liebigs Annalen der Chemie; 222; 1884; 79." Вообще не нашел.

[klamm]

Подскажите методику получения динитротолуиловой кислоты нитрованием пара-толуиловой.

2,4-динитротолуол бромируется дибромциануровой кислотой до 6-бром-2,4-динитротолуола с выходом 80% (если верить органикуму стр 447, 1 часть). В вашем случае, если брать 2,6-динитротолуол получится 4-бром-2,6-динитротолуол. Далее варите Гриньяр и кидаете туда твердую двуокись углерода. Выпадает ваша кислота.
Так и хочется пролитировать 2,6-динитротолуол, но метил у него такой кислый, что литирование туда и пойдет.

[rombach]

Звиняйте, не туда посмотрел. Из пара-толуиловой тут:
Sah; Yuin; Journal of the Chinese Chemical Society (Peking); 5; 1937; 129,131; ISSN: 0375-8745.
Brueckner; Chemische Berichte; 8; 1875; 1678; ISSN: 0002-7864.
van Scherpenzeel; Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas; 20; 1901; 155; ISSN: 0165-0513.
Hargreaves; McGookin; Journal of the Society of Chemical Industry, London; 69; 1950; 186,187; ISSN: 0368-4075.
Barben,I.K.; Suschitzky,H.; Journal of the Chemical Society; English; 1960; 672 - 676; DOI: 10.1039/jr9600000672; ISSN: 0368-1769.

Может в последней ссылке что-то путное будет?

[suprachemister]

mfcd00007175.gif

Synonym: 3,5-Dinitro-4-methylbenzoic acid, 3,5-Dinitro-p-toluic acid
CAS Number: 16533-71-4

Example Title (1) Preparation of p-methyl-3,5-dinitro-para-toluic acid (Compound I)
To para-toluic acid(5.0 g, 0.0367 mol) charged in a 200 ml of 2-neck round bottom flask equipped with condenser,
dropping funnel and magnetic stirrer and put in a water bath maintained at 20.deg. C., sulfuric acid(50 ml, 95percent)
and nitric acid(20 ml, 70percent) were slowly added over 10 minutes, respectively, in series. The resulting mixture was
stirred for 2 hours at ambient temperature, then poured onto ice water(100 ml) to quench the reaction, then yellow solid
was formed. The solid was filtered, washed with cold water and dried in an oven over night and 7.96 g(0.0352 mol,
yield 96percent) of compound I was obtained. Hydrogen and carbon Nuclear magnetic resonance (NMR) spectrum
showed that the product has identical structure with 3,5-dinitro-para-toluic acid(compound I).
With anhydrous nitric acid, sulfuric acid in water, Time= 2.16667h, T= 20 °C

[Любитель_Манниха]

Time= 2.16667h

[nikkochem]

Большое спасибо за вложение. Прочитал только смущает один момент.
"пара-толуиловую кислоту загружаютв 200 мл-вую 2 горлую колбу с кондесатором, капельной воронкой и магнитной мешалкой и устанавливают в водяной бане. Смесь азотной и серной кислот очень медленно добавляют небольшими сериями каждые 10 минут. Полученную смесь перемешивают 2 часа ..."
Пара-толуиловая кислота кислота плавиться значительно выше 100 ГрЦ. Они её в виде порошка перемешивают? Или сначала добавляют смесь кислот (зачем тогда мелкими порциями?) а потом перемешивают?

[suprachemister]

Похоже, что исходник растворили в воде, прибавили катализатор 95-99% H2SO4, и прикапывают 60-65% HNO3 (соответственно, в указанном порядке) ...

1212.JPG

PatentX.pdf