вопрос по ацилированию МА

[Любитель_Манниха]

Есть в молекуле 1 OH и 1 NH-группа. В масс-спектре продукта после проведения реакции с избытком малеинового ангидрида у меня два иона - [M₀ + 98*2] и [M₀ + 98*3], где M₀ - масса исходного аминоспирта, 98 - масса малеинового ангидрида. Масса первого иона понятна, имеем
HO-R-NH => OH-CO-CHCH-CO-O-R-N-CO-CHCH-CO-OH
Откуда берётся второй ион?

[Бухалыч]

Ну каГ бЕ воД:

kag_be_vod.png

[Бухалыч]

Ой, что-то не прочитал про 1 NH группу

[Любитель_Манниха]

Тема тихо уползла вниз Хотелось бы комментариев М.б. так, что в хроматографе диэфир частично гидролизуется, и образовавшаяся малеиновая кислота на ESI даёт аддукт к диэфиру? Но тогда должны проявляться ионы продуктов гидролиза, а их нет

[ChemNavigator]

Просто версия: Малеиновый ангидрид может полимеризоваться (в т.ч. и димеризоваться) по дв. связи, может этот димер (или даже тример) и был зарегистрирован?

[Vittorio]

коллега, а что за аминоспирт, каковы условия ацилирования? возможен ли там Дыльсальдыр?

[Любитель_Манниха]

Об этом я думал, но опять-таки, была бы наверное дикая смесь - димеризация одного остатка малеиновой кислоты, одного и второго, тримеризация... В продукте есть ещё пик ~5% с двумя ионами [M+98*2]⁺ и [M+98]⁺.

Vittorio, там пара фенилов и алифатика, ДА не должон быть Более того, когда в аналогичном спирте был фурил, МА (правда не в избытке взятый) на него наплевал и увлёкся ацилированием Условия - к раствору субстрата в эфире капаю МА в эфире, выпадает продухт.

[ChemNavigator]

там пара фенилов

Если фенилы активированные (например, фенольные), то может МА присоединяется к кольцу?

Хотя если синтез проводится просто так, без кипячений и т.п., как Вы пишете:

Условия - к раствору субстрата в эфире капаю МА в эфире, выпадает продухт.

- то там ацилироваться может только NH-группа, никаких других побочных реакций быть не может. Причём, я думаю, даже гидроксил не будет особо охотно реагировать в таких условиях.

[Любитель_Манниха]

Коллега, один фенил совсем не активированный, второй вот анилиновый Вобщем надо кристаллизовать, ПМР того, что имею, не особо информативен (наложение сигналов). В ИК, кстати, OH вроде как исчезает (во всяком случае интенсивность сигнала в той области намного меньше, чем в исходнике, а в KBr вода скорее есть, чем нет, так что на 100% сказать нельзя )

[Vittorio]

ацилироваться может только NH-группа, никаких других побочных реакций быть не может. Причём, я думаю, даже гидроксил не будет особо охотно реагировать в таких условиях.

+1. Если там пиридина-триэтиламина не капали, то должен селективно работать только амин.. чето меня крамольная мысль посетила - а может ли МА работаьть как пи-кислота, а Ваш аминоспирт - как пи-основание?

[Любитель_Манниха]

вобщем завтра выхожу с больничного в лабу, буду чистить , и попробую ещё ГХМС прямой ввод сделать.

[chemist]

чето меня крамольная мысль посетила - а может ли МА работаьть как пи-кислота, а Ваш аминоспирт - как пи-основание?

Нормальная мысль, очень даже может . К примеру, известен такой аддукт - INDENE - MALEIC ANHYDRIDE ADDUCT C13H10O3, CAS# 60264-97-3.

[Любитель_Манниха]

Это мы завтра обработкой содовой водой проверим

[Upstream]

Коллега Любитель, переключитесь в Negative mode и всё станет на свои места. При анализе анионоидов в положительном режиме обычно виден непрорубаемый шум моря или какие-то паззлы, не имеющие к делу отношения, но иногда помогает перевод в натриевую соль.
Ещё неионизирующиеся молекулы склонны давать нековалентные ассоциаты.