пиррол-2-он

[kbob]

Существует ли subj или его замещенные или устойчивыми являются только дигидро-пиррол-2-оны?

[Formalinum]

Существует ли subj или его замещенные или устойчивыми являются только дигидро-пиррол-2-оны?

Почему бы и нет?
Хотя... Это смотря что считать устойчивостью. Сам пиррол устойчив или нет?
Вот, например, фталимид - 5-оксо-1Н-бенз[3,4]пиррол-2-он - тоже замещённый сабж, весьма устойчив

[kbob]

Существует ли subj или его замещенные или устойчивыми являются только дигидро-пиррол-2-оны?

Почему бы и нет?
Хотя... Это смотря что считать устойчивостью. Сам пиррол устойчив или нет?
Вот, например, фталимид - 5-оксо-1Н-бенз[3,4]пиррол-2-он - тоже замещённый сабж, весьма устойчив

Я имел ввиду пиррол-2-он с заместителями, но без конденсированных циклов.

[Formalinum]

Я имел ввиду пиррол-2-он с заместителями, но без конденсированных циклов.

Да вполне живучий он - получается, например, при случке пиррола с пергидролем. Если в α-положении есть алкильный заместитель, то переокисляется дальше, а без него нормально доживает до конца реакции. Алкильный заместитель в β-положении фиксирует равновесие в пользу первого изомера, без заместителей в равновесии находятся обе формы с соотношением 9:1 в пользу первой:

oxopyrrol.gif

Но вообще, заместитель заместителю рознь

[chemist]

Я имел ввиду пиррол-2-он с заместителями, но без конденсированных циклов.

Если пиррол-2-он, то он обязательно будет 1,3-дигидро или 1.5-дигидро, иначе невозможно распределить валентности.

1,5-дигидро-пиррол-2-он известен, вот статья из CCD:

Entry Name: 1,5-Dihydro-2H-pyrrol-2-one, 9CI
Synonym(s): 4-Amino-2-butenoic acid lactam
Chapman Hall Number: MMM01-O, CRT72-W
CAS Registry Number: 4031-15-6

Molecular Formula: C4H5NO
Molecular Weight: M 83.090.
Physical Description: Pale yellow solid (CHCl3).
Melting Point: Mp 23-27 deg.

Derivative: N-(Trifluoroacetyl)
Chapman Hall Number: MMM02-P
CAS Registry Number: 70399-10-9
Molecular Formula: C6H4F3NO2
Molecular Weight: M 179.098.
Melting Point: Mp 69-70 deg.
Boiling Point: Bp 0.1-0.05 55-60 deg.

Derivative: N-Me
Chapman Hall Number: MMM03-Q
CAS Registry Number: 13950-21-5
Molecular Formula: C5H7NO
Molecular Weight: M 97.116.
Physical Description: Yellow oil.
Boiling Point: Bp 0.1 40-41 deg (90% pure).
Other Data: Obt. in admixt. with 1,3-dihydro isomer.

Derivative: N-Ph
Chapman Hall Number: MMM04-R
CAS Registry Number: 55609-32-0
Molecular Formula: C10H9NO
Molecular Weight: M 159.187.
Physical Description: Cryst. (diisopropyl ether).
Melting Point: Mp 89-90 deg.

References:
Rio, G et al.,Bull. Soc. Chim. Fr.,1972, 4598 (synth, rev)
Fronza, G et al.,J.C.S. Perkin 1,1977, 1746 (cmr, N-15 nmr)
Wijnberg, JBPA et al.,Rec. Trav. Chim. (J. R. Neth. Chem. Soc.),1978, 97, 227 (synth, pmr, ir, ms, N-Ph)
Baker, JT et al.,J.O.C.,1979, 44, 2798 (synth)
Arrian, J et al.,An. Quim., Ser. C,1981, 77, 105 (tautom)
Terlouw, JK et al.,Org. Mass Spectrom.,1981, 16, 144 (ms)
Onkenhout, W et al.,Rec. Trav. Chim. (J. R. Neth. Chem. Soc.),1981, 100, 106 (synth, ir, pmr, ms, N-Me)
[00161128-2]


Из семейства 1,3-дигидро-пиррол-2-онов родоначальника CCD не знает (но, м.б. знает Бельштейн), но знает замещённого:

Entry Name: 1,3-Dihydro-3-hydroxy-2H-pyrrol-2-one, 9CI
Chapman Hall Number: LMC51-U
Additional CAS Registry Number(s): 18814-40-9
Type of Compound Code(s): VX7010

Molecular Formula: C4H5NO2
Molecular Weight: M 99.089.

Derivative: O-.beta.-D-Glucopyranoside
Synonym(s): Pisatoside
Chapman Hall Number: LMC52-V
CAS Registry Number: 18814-39-6
Type of Compound Code(s): VX7010
Molecular Formula: C10H15NO7
Molecular Weight: M 261.231.
Source/Synthesis: Isol. from seedlings of Pisum sativum.
Melting Point: Mp 104-107 deg.
Optical Rotation: [.alpha.]20D -4.90.

References:
Kocourek, J et al.,Arch. Biochem. Biophys.,1967, 121, 531 (isol, struct)
[00015520-1]

[kbob]

Спасибо. Нашел вот ссылку http://www.chemport.ru/guest2/viewtopic.php?f=9&t=30888 о Тетрамовой кислоте.
Если вспомнить сукцинимид и его возможные кето-енольные таутомеры, то картина становится ясной.

[S324]

вот наш серийный продукт 4-Methoxy-3-pyrrolin-2-one

Код: Выделить всё

http://www.sigmaaldrich.com/catalog/ProductDetail.do?&N5=SEARCH_CONCAT_PNO|BRAND_KEY&F=SPEC&N4=360864|ALDRICH&cm_mmc=eMolecules-_-affiliate-_-product-_-link

[chemist]

Спасибо. Нашел вот ссылку viewtopic.php?f=9&t=30888 о Тетрамовой кислоте.

1,3-дигидро-пиррол-2-он в анионной форме тоже может быть ароматичен, как и тетрамовая кислота, очень рад, что подтвердились мои соображения на ещё одном объекте .

Если вспомнить сукцинимид и его возможные кето-енольные таутомеры, то картина становится ясной.

А вот этого я не видел, и подозреваю, что сукцинимиду нет смысла превращаться енол, т.к. при этом не появляется ароматичности, Вы можете привести ссылку?

[kbob]

Спасибо. Нашел вот ссылку viewtopic.php?f=9&t=30888 о Тетрамовой кислоте.

1,3-дигидро-пиррол-2-он в анионной форме тоже может быть ароматичен, как и тетрамовая кислота, очень рад, что подтвердились мои соображения на ещё одном объекте .

Если вспомнить сукцинимид и его возможные кето-енольные таутомеры, то картина становится ясной.

А вот этого я не видел, и подозреваю, что сукцинимиду нет смысла превращаться енол, т.к. при этом не появляется ароматичности, Вы можете привести ссылку?

Я имел ввиду, что какая-то равновесная концентрация енола все-же должна существовать.

[chemist]

Я имел ввиду, что какая-то равновесная концентрация енола все-же должна существовать.

Ничего не должна, учитывая, что чтобы система стала ароматичной, надо енолизовать оба карбонила, а это, видать, шибко невыгодно . Хотя, если придушить его супероснованием, то м.б. и удастся сгенерировать ароматический дианион.

[kbob]

А такие соединения существуют?

[chemist]

А такие соединения существуют?

Про первый CCD не знает (надо спрашивать Бельштейна) второй - промежуточное вещество:

Entry Name: 2H-Pyrrol-2-one
Synonym(s): 2-Aza-2,4-cyclopentadienone
Chapman Hall Number: BRN02-M

Molecular Formula: C4H3NO
Molecular Weight: M 81.074.
Other Data: Transient species, which acts as diene or dienophile in Diels-Alder reactions.

References:
Gavina, F et al.,J.A.C.S.,1988, 110, 4017
[00349184-7]

[kbob]

Нашел диссертацию http://edt.missouri.edu/Fall2007/Disser ... search.pdf
2-Aza-2,4-cyclopentadienone и 3-Aza-2,4-cyclopentadienone неустойчивые соединения.

Интересно насколько устойчивы 3-аза-5-бромо-2,4-циклопентадиенон и 3-аза-2-бромо-2,4-циклопентадиенон (или их ацетали).
И насколько легко они вступят в реакцию Дильса-Альдера с просто бромо-циклопентадиеноном (или его ацеталем).

[chemist]

Интересно насколько устойчивы 3-аза-5-бромо-2,4-циклопентадиенон и 3-аза-2-бромо-2,4-циклопентадиенон (или их ацетали).
И насколько легко они вступят в реакцию Дильса-Альдера с просто бромо-циклопентадиеноном (или его ацеталем).

На такие вопросы может ответить только тот, кто это сделал и опубликовал, а также тот, кто хранит и продаёт сведения из этих публикаций ---> go to SciFinder/Beilstein Data Base