аллилгетероароматика

[antonen]

Господа, в наличии есть аллилгетероароматика (пиридины/пиримидины и т.п.). Что можно с ней сделать такого, чтобы получить в результате функциональные группы (X, N3, OH, SH, NH2, C=O и т.п.) с максимальным выходом (не менее 80%) без _газов_ и без слишком хитрых заморочек?
На ум приходит только эпоксидирование, но mCPBA в наличии нет, концентрированной перекиси тоже, только 30%, что вряд ли поможет. Окислить с разрывом двойной связи - вариант, но насколько это будет хорошо по выходу? Не натворит ли веселых делов перманганат? гидроборирование - из боранов только BH3*(CH3)2NH.
Присоединить тиол, вроде должно пойти неплохо, но ссылок на неактивированные алкены без УФ-а не нашел (плохо искал?), может кто-то поделится? Буду благодарен за любые другие идеи

[maks]

30% перекись поможет в присутствии катализаторов типа Na2MoO4
даже не сомневайтесь, но тогда есть шанс что азоты ваших гетеросусликов превратятся в N-oxides

[geo]

На ум пришло окисление йодной кислотой\перйодатами (сам - не делал).

[Maloy]

аминоборанами тоже можно гидроборировать, обзорчег в Aldrichimica acta есть, поищите (я его могу только позже скинуть)

[ChemNavigator]

На форумах соотв. тематики часто обсуждаются методы получения аром. альдегидов, фенилацетонов и др. соединений (Ar-CH2-CHO, Ar-CHO, Ar-CH2-CO-CH3, Ar-CH2-CH(NH2)-CH3), из соотв. аллилбензолов.

Что можно с ней сделать такого, чтобы получить в результате функциональные группы (X, N3, OH, SH, NH2, C=O и т.п.)

А эти функциональные группы, всё равно где будут расположены? Как вариант, можно взять какой-нибудь активный диен, способный реагировать с аллильной дв. связью, и который уже содержит нужные группы.

P.S. Да, и ещё: двойную связь можно сдвинуть действием щёлочи, и получить соотв. пропенил-гетероароматику.

[Medz]

1) Эпоксидировать можно без перекиси, через присоединение HOCl
2) Можно присоединять галогены в метаноле с образованием MeOCH-CH2Hal групп

[maks]

1) Эпоксидировать можно без перекиси, через присоединение HOCl
2) Можно присоединять галогены в метаноле с образованием MeOCH-CH2Hal групп

а потом в епоксид с DBU ,епоксид в азиридин или еписульфид, еписульфид восстановить в тиол, азиридин в амин в обшем варианты есть

[Бухалыч]

Тиолы к неактивированным алкенам присоединяют в присутствии радикальных инициаторов типа перекиси бензоила или AIBN.

[chlorin]

Альдегид можно получить обработкой тетраоксидом осмия в присутствии периодата натрия, если верить литературе, выходы приличные. Но ссылок к сожалению под рукой нет...

[старый химик]

Реакция Риттера и чего-нибудь (окси, азидо и тп.) меркурирование в последующим демеркурированием боргидридом. Только смотрите как-бы чего излишне "хорошего" не сварить

[Сергей1111]

Можно радикально присоединить хлороформ (четыреххлористый углерод) с образованием HetCH₂CH₂CH₂CCl₃ (HetCH₂CHСlCH₂CCl₃) (синий Органикум, том 1, стр 384). Полученные хлориды можно гидролизовать до кислот.

[StYV]

Есть очень простая система фталевый ангидрид - перекись водорода (30%) - этилацетат, переводящая аллил в эпоксид - а уж из него можно сварить все что угодно.
С уважением StYV.

[antonen]

Всем спасибо за ответы, был на больничном, поэтому не ответил сразу.
Особенно интересует вариант со фталевым ангидридом. Не поможете ли со ссылкой?
аминоборанами тоже можно гидроборировать - это тоже было бы интересно, поищу статью
30% перекись поможет в присутствии катализаторов типа Na2MoO4 - был бы благодарен за ссылку, банку молибдата недавно обнаружил

[maks]

Journal of Molecular Catalysis A: Chemical
Volume 206, Issues 1-2, 1 October 2003, Pages 213-223
doi:10.1016/S1381-1169(03)00460-6

[StYV]

Тут на форуме уже были подобные обсуждения и советую полистать "Журнал органической химии" (рус), там есть статьи химиков из Днепропетровска. Если ничего не найдете скину методу из диссера, правда к циклоалифатике и учтите реакция экзотерм, дипломники пару раз мыли тягу.
С уважением StYV.

[ole]

Может азиридин сваять, из двойной связи лучче не придумаешь... А затем в аминоэтанол... Статей на эту тему много было.

[StYV]

Лучше эпоксида ничего нет, дешево и сердито.
С уважением StYV.

[antonen]

Тут на форуме уже были подобные обсуждения и советую полистать "Журнал органической химии" (рус), там есть статьи химиков из Днепропетровска. Если ничего не найдете скину методу из диссера, правда к циклоалифатике и учтите реакция экзотерм, дипломники пару раз мыли тягу.
С уважением StYV.

Нашел ЖОрХ, метода - караул, половины данных нет, да еще и в количествах ошибка. Нашел тех же авторов статью в tetrahedron, описание поприличнее Однако толку ноль - исходник и никаких следов (ну или очень маленькие следы) продукта. был бы благодарен за методику. Насчет тяги - это опасности не представляет, т.к. загрузки в районе 0,1-1 ммоль.

[StYV]

Немного о эпоксидировании.
Можно отфильтровать фталевую кислоту с ее промывкой. Для гетероароматики лучше подобрать растворитель, например, делал другие вещи в ТГФ. Если есть азот, то с МНФК сначала все загустевает, видно соль образуется, а потом прозрачный раствор и лучше в ТГФ. Заодно и синтез МНФК описан. Фталевый ангидрид из банки, не молотый не перекристаллизованный.
С аллиловыми эфирами спиртов эпоксидирование с МНФК ин ситу вообще идет на ура.
С уважением StYV.