Функциональные Гриньяры

[VOVAN CIR]

Добрый день!

На днях натолкнулся в японском патенте на такую штуку
BrMg-CH2CH2-S-Oct но как они это получали не говорят, однако выходы с реакции с Гриньяром хорошие.

SF и БШ молчат как рыба...

Может кто-нибудь видел нечто подобное, либо с другими заместителями

Вообще такую штуку, наверно надо варить при охлаждении с активированным магнием, чтобы избежать элиминирования

Интересно было бы услышать ваше мнение по этому поводу.

[horks]

Выглядит подозрительно, особенно с серой

[Maloy]

надо глянуть элементоорганические методы, магний, Несмеянова, но чета мне кажется (не помню точно), что такие неустойчивы

[VOVAN CIR]

В Несмиянове пишут про R= Hal, OAlk и NAlk2 что не получаются, но это - старая книжка, может чего нового появилось

[LEDI]

Herman G. Richey Jr., “Grignard Reagents: New Developments” Wiley, 2000
Там есть такая глава: Unusual Organomagnesium Compounds
Может там что получится найти

Код: Выделить всё

http://depositfiles.com/ru/files/ld42fsnt5

[Maloy]

ну может и придумали, но вот такой Гриньяр RO(RO)CH(CH2)3MgBr было лучше получать через литиевое производное, а дальше с MgBr2.

[VOVAN CIR]

Спасибо, LEDI !
хорошая книжка, у меня такой нет

Maloy

Х(CH2)3MgBr я тоже находил, где Х - кислород или азот
Вероятно самураи что-то насочиняли

[horks]

X(CH2)2MgBr скорее всего тут же делает себе харакири с выделением этилена

[maks]

может в патенте есть LiCl ? аля Knochel
и тогда есть шанс , что и алкен не элиминирует

[mitsu]

Японским патентам верить на слово нельзя.

[mishka]

в US4818431 есть использование без получения 2-tetrahydropyranyloxyethyl magnesium

[OrganicChemist]

Да неустойчивы подобные Гриньяры E1cB и все дела. К тому же защита ROCH2CH2TMS снимается CsF почти количественно.

[VOVAN CIR]

Наверно вранье...

Попалась пара ссылочек на стабильные гриньяры

Код: Выделить всё

http://dx.doi.org/10.1016/S0022-1139(00)81630-9
http://dx.doi.org/10.1016/S0040-4039(01)96764-4

[Maloy]

а не подскажете, неопентилмагний хлорид нормально получается? или есть какой секрет? у меня не получился, но я грешу на качество неопентилхлорида, хотя он и олдричевский.

[OrganicChemist]

а не подскажете, неопентилмагний хлорид нормально получается?

Гриньяры с бета-заместителями (из неопентилгалогенидов, изобутилгалогенидов) плохо варятся. Делайте активный магний.

[VOVAN CIR]

Maloy

К сожалению, мне не приходилось его варить

Может здесь что-то есть
US4962216
10.1016/S0022-328X(97)00038-7

[Maloy]

спасибо! будем химичить дальше

[horks]

а не подскажете, неопентилмагний хлорид нормально получается?

Гриньяры с бета-заместителями (из неопентилгалогенидов, изобутилгалогенидов) плохо варятся. Делайте активный магний.

Да вроде и так получалось с йодом.

[Maloy]

я обычно не активирую, когда чистота и порядок (а я люблю так ) и так все заводится, но с этим неопентилхлоридом не завелось, активация дибромэтаном не дала желаемого результата, то есть дибромэтан прореагировал, а магний остался вот и грешу на качество неопентилхлорида, который не чистил, а взял олдричевский из банки 99% не пользованный...

[OrganicChemist]

не чистил, а взял олдричевский из банки 99% не пользованный...

Обычно на реактив такого качества грешно жаловатся, но и чистота этих реактивов не всегда соответствует заявленной