получение сложного эфира N-гидроксимида

[Upstream]

Потом добавляете гексанол, каталитическое кол-во ДМАП и перемешиваете при комнатной температуре до завершения.

Как это ни странно, при активации карбонилдиимидазолом этерификация идёт и так, ДМАП можно приберечь на будущее. И до конца мне не понятно - почему? Есть две гипотезы:
1. всё дело в эквимольном количестве имидазола, который катализирует реакцию имидазолида со спиртом, как и в случае переэтерификации нитрофениловых и др. эфиров первичными спиртами;
2. Реагирующей частицей является смешанный ангидрид RC(O)OC(O)Im, от которого можно ожидать чего угодно.

[chemist]

У нас если первая стадию еще получается , то со второй - полный завал, при кипячении раствор становится желтого цвета и НИЧЕГО не выпадает.

И не должно - продукт в нём растворим.

Если аккуратно упарить гексанол, например, то получается смесь остатков гексанола, непрореагировавшего оксиимида, и преполагаемого сложного эфира.

Правильно, Вы получаете равновесную смесь, т.к. полностью не отделили реакционную воду.

Если пробовали вести в ацетонитриле и с Дина-Старка с разными вариациями - результаты с небольшими вариациями такие же.

А ацетонитрил-то на кой ляд? . Он же всю картину смазывает

Посмотрев в прищуренные глаза авторов, сразу приходит мысль об элементарном подлоге, который они часто практикуют
Надо сделать как положено, а именно:
1. Спирта взять 110% по молям.
2. Вместо гексана взять бензол.
3. Кипятить до тех пор, пока в ловушке Дина-Старка не отделится теоретическое количество воды, чтобы это заметить исходного вещества надо взять побольше - хотя бы 0.05 моль (даст 0.9 мл воды)
4. По охлаждении промыть водным ацетатом натрия, затем водой.
5. Бензол упарить, остаток перекристаллизовать из подходящего растворителя (скорее всего это будет гексан, но м.б. и бензол или их смесь).

[Сергей1111]

Как это ни странно, при активации карбонилдиимидазолом этерификация идёт и так, ДМАП можно приберечь на будущее. :

Спасибо большое, не знал, всегда добавлял ДМАП по принципу "хуже не будет" .