Дешевые катализаторы для кросс-сочетания

[rashnikov]

Я так и понял. Но, напомню, идею про активацию аминов Уайт сгенерировала так, между делом, а сама занялась другим, видите - даже имени ее в списке соавторов нет. А основным ее занятием было - активировать бронебойную С-Н связь в артемизинине. Вот что получилось:
"A Predictably Selective Aliphatic C-H Oxidation Reaction for Complex Molecule Synthesis." M.S. Chen; M.C. White. Science, 2007, 318, 783
Прикиньте, и это она только Assistant Professor.

[OrganicChemist]

Да уж, поистине восхитительная девушка.

[OrganicChemist]

У вас есть возможность выложить последнюю статью из Science? Интересно, почему такой Фентон не оторвал атом водорода от альфа-углеродного атома лактона.

И, кстати, там в формуле на атоме железа не должно быть заряда !!!

[rashnikov]

Статью пока не могу, только картинку (см. выше) Enjoy it.
Если в Science, то, значит, все-таки не оторвал.* Сам удивляюсь. Она так видит.

* Хотя, вспомним корейцев-клонировщиков...

[rashnikov]

И, кстати, там в формуле на атоме железа не должно быть заряда !!!

Конечно, не должно. Но противоионы там есть , не беспокойтесь . Вообще западники мало значения придают уравниванию зарядов в формулах, как я заметил. Была бы

[maks]

почему?
все азоты с тремя связями , противоионы не нарисовали

[OrganicChemist]

Статью пока не могу, только картинку (см. выше) Enjoy it.
Если в Science, то, значит, все-таки не оторвал.* Сам удивляюсь.

* Хотя, вспомним корейцев-клонировщиков...

+ к этому выход не большой. Видимо эндо-пероксид в молекуле тоже не прочь с железом(II) взаимодействовать

[rashnikov]

Еще раз повторюсь: она так видит. См. выше.
И Макисмит, как бы тяжело это ни было признать, НИ ПРИ ЧЕМ.

[rashnikov]

Статью пока не могу, только картинку (см. выше) Enjoy it.
Если в Science, то, значит, все-таки не оторвал.* Сам удивляюсь.

* Хотя, вспомним корейцев-клонировщиков...

+ к этому выход не большой. Видимо эндо-пероксид в молекуле тоже не прочь с железом(II) взаимодействовать

Истинно так. А почему бы ему не провзаимодействовать, благородные доны?

[rashnikov]

Но мне в этом контексте нравится слово predictably.

[OrganicChemist]

почему?
все азоты с тремя связями , противоионы не нарисовали

там нарисована ковалентная связь с пирролидиновыми кольцами - не надо никаких зарядов на железе при таком изображении !!! В противном случае это 4-х зарядный катион !!!

[rashnikov]

+1. Противоионы ДОЛЖНЫ БЫТЬ. Давайте мы ей об этом напишем. Со своими фотографиями.

[rashnikov]

Ладно, отвлечемся немного от Уайт, хоть и тяжело это, и возьмемся за японцев. Их кауплинг такой японский, такой восстановительный:

[OrganicChemist]

Есть идеи по поводу механизма?

[maks]

"там нарисована ковалентная связь с пирролидиновыми кольцами "

мы видим картинку, связь координационная, смею предположить что природа возможной активности в зависимости от противоиона в статье обсуждаться должна
может и Фентон слабый что железяка крепко схвачена ?

[rashnikov]

Что-то мне подсказывает, что без силациклобутена тут не обошлось

[maks]

ставлю любимую 3 литровую колбу на то, что первым этапом карбоцирконирование двойных связей
типа реагента Шварца

[OrganicChemist]

"там нарисована ковалентная связь с пирролидиновыми кольцами "

мы видим картинку, связь координационная, смею предположить что природа возможной активности в зависимости от противоиона в статье обсуждаться должна
может и Фентон слабый что железяка крепко схвачена ?

Координационная - только между пиридиновыми и ацетонитрильными атомами азота (это нейтральные лиганды) Если их убрать, остается (Пирролидил)2Fe ЗАРЯДЫ НЕ НУЖНЫ. Про малую скорость образования гидроксильных радикалов тоже думал. Но как объяснить регионаправленность реакции? Ведь в альфа положении радикал стабилизирован и за счет эффекта Натана-Беккера и за счет p-Пи сопряжения с какрбонильной группой лактона.

[OrganicChemist]

ставлю любимую 3 литровую колбу на то, что первым этапом карбоцирконирование двойных связей
типа реагента Шварца

НЕТ. Комплексы металлов, с электронной конфигураций d ноль не вступают в р-ии окислительного присоединения. Их нужно восстанавливать.

[rashnikov]

Все, вопрос по Кристине решен. SbF₆^- там два противоиона, вот как. Фокус еще и в том, что катализатора нехило нужно, 20 %.