Да, обломUpstream писал(а):ОНО то оно, но субстраты-то кто?
. Хотелось-то TosNAlk2 лицезреть, а оно вон куда вывернуло 
А может коллега hamster имел в виду другую ссылку?
N-Ts -> N-H
Re: N-Ts -> N-H
. Хотелось-то TosNAlk2 лицезреть, а оно вон куда вывернуло А может коллега hamster имел в виду другую ссылку?
I D E A = A u
Re: N-Ts -> N-H
Это был (СH3)3OCO-N(CH2C6H5)-SO2C6H4CN-пара
Down the river drifts an axe
From the town of Byron.
Let it float by itself -
Fucking piece of iron!
From the town of Byron.
Let it float by itself -
Fucking piece of iron!
Re: N-Ts -> N-H
Метод хороший, кто ж спорит, но бузина, она в огороде растет, а дядька родной, он в Киеве до сих пор живет и здравствуетrashnikov писал(а):Это был (СH3)3OCO-N(CH2C6H5)-SO2C6H4CN-пара
I D E A = A u
Re: N-Ts -> N-H
Еще способ:
Down the river drifts an axe
From the town of Byron.
Let it float by itself -
Fucking piece of iron!
From the town of Byron.
Let it float by itself -
Fucking piece of iron!
Re: N-Ts -> N-H
Круто, а R-ы - чего есьм и откуда дровишки-то? И эта, ацетилацетонат на захочет ли с гриньяром в первую очередь расцеловаться (оба мужики, тьфу, нечистивцы!)rashnikov писал(а):Еще способ:
I D E A = A u
Re: N-Ts -> N-H
Robert R. Milburn, Victor Snieckus
Angew. Chem. Int. Ed., 43/7, 2004, p. 892-894.
R, R' = вроде бы алкил и арил, подробнее пока не могу посмотреть.
Никелевого хелата 5 %, Гриньяра пятикратный избыток.
Angew. Chem. Int. Ed., 43/7, 2004, p. 892-894.
R, R' = вроде бы алкил и арил, подробнее пока не могу посмотреть.
Никелевого хелата 5 %, Гриньяра пятикратный избыток.
Down the river drifts an axe
From the town of Byron.
Let it float by itself -
Fucking piece of iron!
From the town of Byron.
Let it float by itself -
Fucking piece of iron!
Re: N-Ts -> N-H
Есть такое дело, зачёдrashnikov писал(а):Robert R. Milburn, Victor Snieckus
Angew. Chem. Int. Ed., 43/7, 2004, p. 892-894.
. Правда, с магнием в стиральной машине попричудливее будет
I D E A = A u
Re: N-Ts -> N-H
Так что, Ангевандте подходит? Там таки вторичные амины?
Down the river drifts an axe
From the town of Byron.
Let it float by itself -
Fucking piece of iron!
From the town of Byron.
Let it float by itself -
Fucking piece of iron!
Re: N-Ts -> N-H
Для лабы походитrashnikov писал(а):Так что, Ангевандте подходит? Там таки вторичные амины?
, но в реакторе с Гриньяром лучше не связываться, особенно в Рашке , поэтому интерес к магнию в скороварке остался I D E A = A u
Re: тозилат в амин
Ладно, продолжаем. Амальгама натрия в фосфатном буфере:
Пример из патента:
Пример из патента:
A mixture of 8,9-Dimethoxy-2-p-toluenesulfonyl-2,3,7,11b-tetrahydro-1H-naphth[1,2,3-de]isoquinoline (440 mg, 1.01 mmol), dry methanol (10 mL) and disodium hydrogen phosphate (574 mg, 4.04 mmol) was stirred under nitrogen at room temperature. To this mixture was added 6.20 g of 6% Na/Hg in three portions and the reaction was heated at reflux for 2 hr. After cooling, water (200 mL) was added and the mixture was extracted with ether (3×200 mL). The ether layers were combined, dried (MgSO4), filtered (Celite), and evaporated to give an oil that solidified under vacuum. After rotary chromatography 142 mg (50%) of 8,9-Dimethoxy-2,3,7,11b-tetrahydro-1H-naphth[1,2,3-de]isoquinoline was obtained as an oil. The oil quickly darkened on exposure to air and was used immediately. A small portion of the oil was treated with ethereal HCl and the hydrochloride salt of 8,9-Dimethoxy-2,3,7,11b-tetrahydro-1H-naphth[1,2,3-de]isoquinoline was recrystallized from ethanol/ether. Yield = 100 %.
Down the river drifts an axe
From the town of Byron.
Let it float by itself -
Fucking piece of iron!
From the town of Byron.
Let it float by itself -
Fucking piece of iron!
Re: N-Ts -> N-H
Еще про детозилирование алкилсульфонамидов: J. Org. Chem., 2000, 65 (23), pp. 8114–8118. Бегло посмотрел, вроде где-то там и магний гуляет.
Down the river drifts an axe
From the town of Byron.
Let it float by itself -
Fucking piece of iron!
From the town of Byron.
Let it float by itself -
Fucking piece of iron!
Re: тозилат в амин
Quici, S., Manfredi, A. Buttafava, J. Org. Chem. 1996, 61, 3870-3873 - алюмогидридное снятие защитыDemcha писал(а):rashnikov писал(а):Товарищи, а может, мы неправильно понимаем аффтара, и он желал бы снять тозилатную защитную группу с атома АЗОТА? В таком случае это делается алюмогидридом лития в ТГФ.
А данная реакция будет нужна мне...
Не могли бы подсказать методику
Слышал, что возможно ещё и с амальгамой натрия.
Пример:
Амальгама прописана выше.Under nitrogen, 380 mg (10 mmol) LiAlH4 was added carefully to a solution of 410 mg (0.5 mmol) N-tosyl 25,27-bis(1-propyloxy)calix[4]arene-azacrown-5 in 80 mL dry THF. The suspension was heated to reflux for 24h and then allowed to cool to rt., and the excess LiAlH4 was decomposed with a stoichiometric amount of water. The aluminum oxide was removed by filtration and carefully washed with 80 mL THF and the solvent evaporated. The crude product was purified on prep. TLC using ethyl acetate:hexane 1:1 (Rf= 0.2) to afford 203 mg (61%) 25,27-bis(1-propyloxy)calix[4]arene azacrown-5 as a pale yellow solid.
Down the river drifts an axe
From the town of Byron.
Let it float by itself -
Fucking piece of iron!
From the town of Byron.
Let it float by itself -
Fucking piece of iron!
Re: N-Ts -> N-H
я знаю, что магнием можно снять с вторичного тозиламина, т.е. на выходе вторичный амин, заместители алкильные. разлагать я предлагал NH4Cl, и так получиться не соль. В примеры, которые я знаю, получается чистый продукт (если реакцию до конца довести и не осталось исходника) ссылки по описанным выше причинам привести не могу, но имхо описанная процедура очень проста и поставить пробник быстрее, чем искать литературу
Re: N-Ts -> N-H
Всем спасибо, что присоединились к обсуждению! Обязательно всё попробуем))
Re: N-Ts -> N-H
Здравствуйте. Хотелось бы подробнее разобраться с восстановительным десульфонилированием Mg-MeOH. Водным NH4HCl разлагают метоксид магния, насколько я понимаю. Как расчитать количество аммония хлорида, до нейтральной рН? Обычно используют 20% раствор. И еще там образуется толусульфиновая кислота, она в виде магниевой соли поидет в водную фазу вместе с аммония хлоридом?
Спасибо. Сорри за ламеризм.
Спасибо. Сорри за ламеризм.
Re: N-Ts -> N-H
А такой вариант снятия Ts интересует?
Это, конечно, не Mg и не алюмогидрид, но все же
Это, конечно, не Mg и не алюмогидрид, но все же
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Re: N-Ts -> N-H
100С в конц серной кислоте -жестковато.А такой вариант снятия Ts интересует?
А дитионитом натрия тозил не снимается? Может кто-нибудь встречал примеры? Винилсульфоны им вроде восстанавливаются.
Re: N-Ts -> N-H
А что скажете об этом? Снятие тозильной защиты с о вторичного азота Na, K абсорбированными силикагелем
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: DMFA и 13 гостей