Синтез эфиров 3,5-диоксогексановой кислоты

[Pavel_Romanov]

для ChemNavigator:
согласен
корректирую название топика

[maks]

а я думал вы уже на даче ; водочка да опятки с маслятами )

[rombach]

Как насчет такого синтеза?

dioxo.jpg

[maks]

посмотрите топик синтез аминоамидов
там коллеги chemist, Ra давали процедуры на диазотацию , может быть в вашем случае она может играть роль зашитной группы метилену,
если идти через ацетилацетон, хотя ето будет не быстро и муторно

[Pavel_Romanov]

для maks
вернулся два часа назад а к компу дошел ещё позже

[maks]

а я уж за Вас порадовался

[Pavel_Romanov]

Спасибо rombach за идею.
дело за малым заставить начальтво купить дикетен а то он но буду пробовать

[rombach]

вот еще из бш один вариант

dioxo2.jpg

[rashnikov]

А как вам вот такой метод, благородные доны?

[chemist]

целевой продукт (т.е. дикетокислота) представляет собой раскрытую форму 6-метилпирона, который можно легко получить из дегидрацетовой кислоты. Синтез см. в кн.: Препаративная органическая химия, пер. с польского, 1959, стр. 635.

Но получится ли целевой продукт, если этот 6-метилпирон тупо окучить трет-бутилатом? Интересно было бы посмотреть его реакции с нуклеофилами.

[Phobos]

To Roombach:
Таки удивлен, никогда с такой номенклатурой не встречался. Иногда, если требуется дать атому рядом с карбоксилом первый номер, пользуются буквами греческого алфавита - и то, это уже считается архаизмом.
Про дианион вроде как разобрались:)

По поводу сабжа - вот нарыл тут три ссылки по кислоте, т-бутиловому эфиру и замкнутой форме кислоты - пиррону.
http://www.chemsynthesis.com/base/chemi ... 24832.html
http://www.chemsynthesis.com/base/chemi ... 24833.html
http://www.chemsynthesis.com/base/chemi ... 25202.html

[Upstream]

Коллега Rashnikov: может это с моей стороны и мелочное занудство, но уж больно нижняя строчка режет глаз: право же, у дикетена нет никаких оснований не прореагировать с самим этилатом натрия и предпочесть reactive minority like tBuONa.

[Vittorio]

дикетен вполне нормально прореагирует со спиртом при катализе пиридином или триэтиламином
Коллега rombach - насчет схемы с дикетен+мельдрум. я как-то делал такую штуку, вот этот ацетоацетил-мельдрум довольно легко (в районе т.пл.) заворачивается в 4-гидрокси-6-метил-2-пирон, само ацетоацетилирование ведут при пониженной температуре. Вот черт его знает, если пирон является интермедиатом - тогда, наверное, схема будет работать..Не могу сказать, насколько легко пирон расколбасится спиртом в сабж. Мне че-то кажется, что там алкоголят нужен.

[rombach]

...
Коллега rombach - насчет схемы с дикетен+мельдрум. я как-то делал такую штуку, ....

Я такую штуку не делал, за что купил - за то и продаю. Если авторы не наврали, должно воспроизвестись, написано вроде складно.

[banhummer]

дикетен вполне нормально прореагирует со спиртом при катализе пиридином или триэтиламином
Коллега rombach - насчет схемы с дикетен+мельдрум. я как-то делал такую штуку, вот этот ацетоацетил-мельдрум довольно легко (в районе т.пл.) заворачивается в 4-гидрокси-6-метил-2-пирон, само ацетоацетилирование ведут при пониженной температуре. Вот черт его знает, если пирон является интермедиатом - тогда, наверное, схема будет работать..Не могу сказать, насколько легко пирон расколбасится спиртом в сабж. Мне че-то кажется, что там алкоголят нужен.

ППКС, но и применение этилата для реакции дикетена с трет-бутанолом тоже описано в незапамятные времена: Org. Synth., 42 (1962), p. 28. Выход каг бэ количественный

[banhummer]

вот еще из бш один вариант

dioxo2.jpg

Это в Днепропетровске специалисты по N-метокси(метил)ацетамиду сидят, надобно их поискать здесь

[Upstream]

ППКС, но и применение этилата для реакции дикетена с трет-бутанолом тоже описано в незапамятные времена: Org. Synth., 42 (1962), p. 28. Выход каг бэ количественный

Коллега, Вы меня огорчаете : ацетат и этилат это ДВЕ БОЛЬШИЕ РАЗНИЦЫ! Я не поленился заглянуть в OS. Подвергать всё сомнению - это хорошее качество, но кое в чём Химику сомневаться не пристало! Трет-бутанол минимум на порядок слабее как кислота, а трет-бутилат на много затруднённее (=слабее) чем этилат как нуклеофил. При таком раскладе места для сомнений, как и простора для фантазии НЕТ!
~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~
Если на клетки буйвола увидишь надпись "Тигр" - НЕ ВЕРЬ ГЛАЗАМ СВОИМ! (Прутков)

[rombach]

...
Коллега, Вы меня огорчаете : ацетат и этилат это ДВЕ БОЛЬШИЕ РАЗНИЦЫ! ...
...
~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~
Если на клетки буйвола увидишь надпись "Тигр" - НЕ ВЕРЬ ГЛАЗАМ СВОИМ! (Прутков)

Не удивлюсь, если это было взято из какого-нибудь макисмита.

[banhummer]

[banhummer]

Не удивлюсь, если это было взято из какого-нибудь макисмита.

Ну, это еще чей кролик написал... Я ж вам не стрелка осциллографа, даже когда я banhummer. Не обижайте МакиСмита, пожалуйста. Еще раз повторюсь, что с тем же основанием можно обозвать учебником книгу Грин или Ларока. Похожий случай имел место 9 числа на Эхе с Ганапольским, так его там тролли-провокаторы сподвигли на пост "Дороги и портянка". Почитайте, коллеги, феерично. Особенно фотки, обработанные Фотошопом.

А вообще-то из успехов органической химии 1968 г. Какие-то малолетние дол%()€%%ы забыли нарисовать над атомом углерода =О

Как говорил Сорочинский из Киева, главное, чтоб шарик на Гриньяре стоял и идеи были...