тозилат в амин

[antonen]

Господа, подскажите есть ли удобный метод для перевода тозилата в амин?

[Phobos]

Через азид.

[Cherep]

Аффтар не сказал, с укорочением углеродной цепи или с удлиннением.

[S324]

Phobos +1

[antonen]

Смущает меня то, что в тозилате тройная связь есть. А ну как прореагирует с азидом? Или маловероятно?
В общем и целом, можно ли считать, что у меня просто галогенид и пользоваться тем же самым габриэлем например?

[Phobos]

Снятие фталимида после габриэля происходит в более жестких условиях, чем реакция тозилата с азидом (ДМФ, от комн. темп до 40 С) и последующее восстановление (скажем, трифенилфосфином при комнатной).

[Upstream]

Кроме фталимида есть и более продвинутые реагенты: Boc₂N^-M⁺ и CF₃C(O)N^-(R)M⁺ По-моему, очень сов`еменно ©.
Если в Вашей молекуле может легко идти бета-элиминирование - ТОЛЬКО азид!

[rashnikov]

Смущает меня то, что в тозилате тройная связь есть. А ну как прореагирует с азидом? Или маловероятно?

Еще как вероятно, см. реакцию Хьюсгена, пример: фенилацетилен + фенилазид при нагревании до 30 С -----> смесь 1,4-дифенил[1.2.3]триазола и 1,5-дифенил[1.2.3]триазола, выход в общей сложности 95 %.

[Phobos]

Не, все же сульфонамид негоже называть тозилатом. Да и ставить его как защитную группу было бы как-то ...ээ...неосмотрительно. А вот насчет тройных связей...Я так понимаю, что цепочка алифатическая, сопряженного ароматического кольца нет ни с ацетиленом, ни с азидом. По идее, активность должна снизиться. Но пока не попробуешь, не узнаешь.

[rashnikov]

А ничего, что при азидном методе происходит обращение конфигурации?

[rashnikov]

Не, все же сульфонамид негоже называть тозилатом. Да и ставить его как защитную группу было бы как-то ...ээ...неосмотрительно.

Вот готичьный способ перевода сульфонамидов в амины, прошу обратить особое внимание на заголовок статьи: Preparation of Aryl−Alkylamines via Electrophilic Amination of Functionalized Arylazo Tosylates with Alkylzinc Reagents.
Если же по теме, то, ей-богу, проще тозилат напрямую аммиаком в диоксане обработать.

[Бухалыч]

Лучше бы, конечно, аффтар структурку изобразил, может там конфигурация по барабану.
Так-то вроде азид наиболее привлекателен, в нейтральной среде, ПМСМ, по тройной связи никаким боком не вдарит (ежели только ацетилен с ЭАГ будет).

[Phobos]

Да уж, я бы, пожалуй, сие чудовище обозвал как сульфон арилгидразид. Способ таки забавный.
А аммиак в диоксане плох тем, что вторичные амины тоже получатся. Азид чище.

[antonen]

конфигурация там побоку - амин первичный. Аммиак в диоксане плох тем, что его нет, есть только водный. Потому из вариантов рассматриваю азид и фталимид. Что получится лучше - узнаем уже ближе к осени

[maks]

а что думать ? трясти надо
азид и ставится мягенько и Стаудингером в амин хорошо переводится , как коллега Phobos указал

а Габриели каприиииизные бывают

[Steiner]

Также, как и из бромида, только лучше: через азид, как уже сказали, фталимид (тоже, сказали), уротропин (для меня предпочтительнее было бы), избыток аммиака (хуже всего, но иной раз помогает). Все остальные способы (азидный я б тож к ним отнёс) - это уже на любителей...