Активный магний

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Аватара пользователя
Warfarin
Сообщения: 1069
Зарегистрирован: Пт июн 29, 2007 1:40 am

Re: Активный магний

Сообщение Warfarin » Пн июн 29, 2009 9:33 pm

Steiner писал(а): 3. Литий не рушит ТГФ. Говорят много чего... например, что ЛДА его рушит. За годы - да, частично. Но мы, помнится, литировали всякие вещи ЛДА в ТГФ при кипячении втечение суток - литировалось то, что надо, ТГФ оставался цел. Бутиллитием литировали при комнатной температуре - тоже нормально.
Есть такая инфа:
Organic Reactions, vol. 26. Heteroatom-Facilitated Lithiations писал(а):One limitation in the use of ethereal solvents is their reaction with the lithiating agent itself. The rather rapid deprotonation of tetrahydrofuran by n-butyllithium leads to butane, ethylene, and the lithium enolate of acetaldehyde. (349-352) Even diethyl ether is slowly decomposed by n-butyllithium, (350, 353) the half-life in this solvent being 153 hours at 25°. (354) A compilation of the stability of various lithiating agents in ethereal solvents is available. (4, 6, 8 )
4. J. M. Mallan and R. L. Bebb, Chem. Rev., 69, 693 (1969).
6. B. J. Wakefield, The Chemistry of Organolithium Compounds, Pergamon Press, New York, 1974, p. 38.
8. U. Schöllkopf in Houben-Weyl Methoden der Organischen Chemie, Vol. 13/1, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1970, p. 7
Сам эти ссылки не смотрел...

Аватара пользователя
Любитель_Манниха
флудомастер
Сообщения: 15138
Зарегистрирован: Вт июл 15, 2008 11:55 pm

Re: Активный магний

Сообщение Любитель_Манниха » Пн июн 29, 2009 10:59 pm

Органические реакции, т. 8.
Ссылка - Haubein, Iowa State Coll. J. Sci., 18, 48 (1943) [C. A., 38, 716 (1944)]
Я лично правами человека накушалась досыта. Некогда и мы,и ЦРУ,и США использовали эту идею как таран для уничтожения коммунистического режима и развала СССР. Эта идея отслужила свое,и хватит врать про права человека и про правозащитников. © Новодворская

Cherep
Сообщения: 23489
Зарегистрирован: Чт окт 30, 2003 9:22 am

Re: Активный магний

Сообщение Cherep » Пн июн 29, 2009 11:19 pm

Эмпирика не переубедишь. Ну не мешало ему это депротонирование, ну и всё. Там таки часы нужны для того.

Аватара пользователя
Павел
Сообщения: 190
Зарегистрирован: Чт фев 19, 2004 9:21 am

Re: Активный магний

Сообщение Павел » Вт июн 30, 2009 5:26 pm

Подумайте, может получится обойтись без магния Рике?
Вот работа г-на Кнохеля, магинирует все изопропилмагнийбромидом с хлоридом лития, что обычно не магнируется.

Аватара пользователя
rashnikov
Сообщения: 433
Зарегистрирован: Вс май 10, 2009 12:33 am

Re: Активный магний

Сообщение rashnikov » Вт июн 30, 2009 5:38 pm

Павел писал(а):Подумайте, может получится обойтись без магния Рике?
Вот работа г-на Кнохеля, магинирует все изопропилмагнийбромидом с хлоридом лития, что обычно не магнируется.
Способ Кнохеля отличная вещь, спасибо! Но мне не реактив Гриньяра нужен, а карбен... :)
Down the river drifts an axe
From the town of Byron.
Let it float by itself -
Fucking piece of iron!

Аватара пользователя
Павел
Сообщения: 190
Зарегистрирован: Чт фев 19, 2004 9:21 am

Re: Активный магний

Сообщение Павел » Вт июн 30, 2009 6:00 pm

В таких случаях я обычно фильтровал при помощи полипропиленовой трубки с фильтриком на конце, пропущеной через септу, передавливая аргоном, вот только без переносчика электронов литий скорее всего будет покрываться коркой магния, не зря же Рике изначально калий использовал, который в кипящем тгф жидкий. Можно использовать натрий или литий, если подобрать достаточно высококипящий растворитель.
Вот работа самого Рике

Код: Выделить всё

http://www.orgsyn.org/orgsyn/orgsyn/prepContent.asp?prep=CV6P0845#Note1N8

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 8 гостей