имины из кетонов

[Maloy]

старинький обзорчег по иминам:

Imines.pdf

[Upstream]

Ну, если гидролиз обусловлен попаданием атмосферной влаги, то это зло не столь большой руки. Достаточно пользовать сосуд Шленка (палец с шлифом и краном для ввода газа) и отбирать очередную порцию в токе сухого аргона/азота после непременного кондиционирования до комнатной т-ры. У меня в таком режиме месяцами жили ультракапризные иодфосфины.
Но я подозреваю, что дело не в гидролизе, а в быстрой самоконденсации с участием таутомерного енамина. Я бы попробовал какой-либо несимметричный бензофенон или фенил-трет-бутилкетон...

[Сергей1111]

По поводу очистки кетиминов.
Если они перегоняются то есть такой способ - описан в литературе где-то в середине прошлого века - перегонную колбу опускают в предварительно нагретую баню и моментально перегоняют. У меня приятель таким образом чистил кетимины и назвал это методом ударной перегонки. Получались чистые бесцветные продукты, а при обычной перегонке желтые и с низким выходом.
С уважением StYV.

Вот спасибо! До тридцати одного года дожил а не знал.

[Maloy]

Я их гидрировать на хиральном комплексе собрался

можно еще аллилоловом аллилировать имины, для хиральности, тож неплохо и еще обзорчег для любителей энантиомерии:

alpha-amin-phos.pdf

[Сержл]

Самый большой красаФчеГ это Феринга, хорошо получилось.

Feringa_JACS_2009.pdf

[rashnikov]

Самый большой красаФчеГ это Феринга, хорошо получилось

А вы представляете себе, сколько этот катализатор стоит?

[Сержл]

А вы представляете себе, сколько этот катализатор стоит?

Лиганд, если самому делать, 600 р/грамм (делал, 40 мин на готовку). Иридий ~300руб/г, димерный комплекс [Ir(COD)2Cl]2 получается довольно просто (делал, 4 часа на готовку), вот с NaBARF неделю сидеть.

[rashnikov]

Лиганд, если самому делать, 600 р/грамм (делал, 40 мин на готовку). Иридий ~300руб/г, димерный комплекс [Ir(COD)2Cl]2 получается довольно просто (делал, 4 часа на готовку), вот с NaBARF неделю сидеть.

Тогда живем-с! Но у меня шеф очень жлобивый, хоть и зарабатываем мы неплохо...

[rashnikov]

Вот, нашел использовавшуюся у нас методику:

The asymmetric reduction reaction was carried out by addition of trichlorosilane to a stirred solution of the acetophenone ketimine (PhC(CH3)=NPh) and catalyst in dry dichloromethane under an atmosphere of nitrogen at 0 °C. After 4 hours, the reaction was quenched with 1 M hydrochloric acid and subjected to standard work-up procedures. The reaction produced a product yield of 55 % (based on isolated product) with an enantiomeric excess of 86 % of the (S)-enantiomer of the chiral aminе.

Катализатор вот такой:

[Сержл]

силилирование дорогая процедура

[Steiner]

Делал енамины из ацетофенонов и вторичных аминов так:
Смешивают 1М кетона с 3М амина в гексане (либо бензоле, либо их смеси - в зависимости от растворимости). Охлаждают до 0-5град. и прикапывают 0.5М TiCl4. Перемешивиют час при этой температуре, а потом 3-5ч при комнатной. Осадок отфильтровывают, раствор упаривают. Остаток после упаривания - чистый продукт.
С тяжелыми аминами не ставил.
С первичными аминами, уверять не стану, ибо не помню точно, но, по-моему, ставили с изопропилатом титана. С хлоридом проканает или нет - не знаю.