Хинолины по Скраупу

[S324]

Господа, что новенького в синтезе хинолинов по Скраупу ?
Может, уже изобрели более элегантную версию сиго аццкого процесса
Может, кто видел новые окислители?
Сам работал на FeCl₃/ZnCl₂ в этаноле
но сейчас надо с глицерином провести реакцию, а акролеина нету.
Поделитесь, пожалуйста, опытом

[donjj]

Варил оксихинолины по Скраупу.
Брал исходный аминофенол + FeSO4 в нитробензоле + H3BO3 и растворял в глицерине.
Добавлял кислоту и кипятил. Выделение потребовало некоторого времени, зато приемлемый для меня выход.
А чем вас нитробензол не устраивает в качестве окислителя?:)

[S324]

уважаемый, donjj !
как раз и нужен 7-гидроксихинолин!
буду очень признателен, если дадите методику.
я нашёл методики с натриевой солью м-нитробензолсульфокислоты,
а у меня её только питцот грамм
и ещё сульфат железа нужен сухой, или семиводный прокатит?

по найденой мною методике просто взгревают 65% сернягу, натриевую соль м-нитробензолсульфокислоты,
глицерин - выход 46%

[donjj]

6-оксихинолин:
К смеси 44.7 г (0.41 моль) пара-аминофенола и 14 г (0.05 моль) FeSO4 •7 H2O
в 24.5 мл (0.24 моль) нитробензола прибавлял 25 г (0.4 моля) H3BO3 и растворял
при нагревании в 120 мл глицерина. Затем при перемешивании прикапывал 70 мл серной кислоты

(Наверняка знаешь и сам, но все же напоминаю - ОСТОРОЖНО! Прикапывал кислоту не торопясь.
Вообще Скрауп может неприятно удивить - рвануть и достаточно сильно. Поэтому просто напоминаю - очки, защитная маска приветствуются! ).

Нагрел до кипения и на 5 минут убрал нагрев (реакционная смесь саморазогревается) и кипятил в течение 10 часов. Затем содержимое колбы охладил и добавил 60 мл воды. При охлаждении прибавил 50% раствор NaOН (до рН=10). Отгонял с водяным паром летучие соединения (нитробензол в основном). Когда отгон пошел прозрачный - прекратил процесс.
Дальше проводят горячее фильтрование и доводят рН маточного раствора серной кислотой до 2. Отфильтровывают выпавший осадок. К фильтрату добавляют 20% раствор соды до щелочной реакции. Осадок фильтруют, промывают водой и сушат. Выход 50 %. При желании можно перкристаллизовать из водного спирта - немного помогает.

[donjj]

по найденой мною методике просто взгревают 65% сернягу, натриевую соль м-нитробензолсульфокислоты,
глицерин - выход 46%

Если можно - дай ссылку на источник- что-то в этой методе меня смущает
Во-первых без борной кислоты риск взрыва возрастает.
Во-вторых - реакция должна идти без окислителя (нитробензола или чего нибудь)?
В третьих - если речь о 8-оксихнолине, то исходняк какой то странный...

[S324]

речь о 7-гидроксихинолине.
J.Chem.Soc. 1947, 437-445
окислитель там натриевая соль м-нитробензолсульфокислоты
серняга 60% думаю пройдёт всё без взрывов.
Спасибо за методу!