Сочетание эфиров альфагалогенкарбон кислот с аллилбромидами

[OrganicChemist]

Уважаемые коллеги, делал ли кто-нибудь сочетани эфиров альфагалогенкарбоновых кислот с аллилбромидами? Буду рад комментариям из личного опыта и ссылкам на оригинальные статьи. Спасибо !!!

[maks]

хотелось бы понять ,вы хотите получить аллил в алфа положении к сложному ефиру ?

[maks]

если так то вам , нужны все таки не два галогена как партнеры , а галоген и органометаллика
вот , ето может быть Вам полезным или как минимум интересным

[OrganicChemist]

Да именно так, нужен аллил в альфа-положении сложного эфира. Хочу сделать из бромэфира Zn-органику и ввести в реакцию с аллилгалогенидом. Может есть статьи по такому сочетанию?

По Вашим статьям: Ni(COD)2 для Negishi-coupling у нас нету.

[maks]

а NiCl2(PCy3)2 или NiCl2(Ph3)2 есть в лабе ?-обычно тоже хорошие источники никеля, в присутствии PCy на никеле много хороших кросс-каплингов идет

второй вариант на Палладии реагировать с аллилборатным ефиром, етот Сузуки не легок, требует ЕМНИП dppp как лиганд

[maks]

есть еще один вариант : берете копеечный аллил ацетат и делаете реакцию Allylic Alkylation (Tsuji-Trost) с вашим цинкорганическим реагентом, ЕМНИП , медь способствует таким процессам и вести реакцию надоть в диметилацетамиде
но попросите коллег посмотреть в скафандере или бельштеине

а еще лучше что бы в Tsuji-Trost) ето был Гриньяр , но не ефир а чего то хитрое что Гриньяр сам себя не пристукнул, кажется есть такие производные кислот

[OrganicChemist]

Да, Tsuji-Trost не плох, но для него нужен Pd. Попробую сразу по-простому.

[maks]

Tsuji-Trost и на никеле идет, не знаю правда или с цинкорганикой
и иногда продукты димеризации на Никеле появляются, но от них можно избавиться хроматографией

"а сразу по-простому " это как ?

[OrganicChemist]

Tsuji-Trost и на никеле идет, не знаю правда или с цинкорганикой
и иногда продукты димеризации на Никеле появляются, но от них можно избавиться хроматографией

"а сразу по-простому " это как ?

Выше писал: хочу сделать из бромэфира Zn-органику и ввести в реакцию с аллилгалогенидом.

[maks]

а разве такая реакция известна ?

[i_van_69]

Типа реакции Реформатского, только не с альдегидами или кетонами, а с аллилбромидами. Так сам не делал и даже не встречал в литературе.

[maks]

да, совсем неясненько

[chemist]

А через классику - малоновые эфиры никак нельзя до места доехать?

[OrganicChemist]

А через классику - малоновые эфиры никак нельзя до места доехать?

Можно было бы - уже доехал бы.

[chemist]

Можно было бы - уже доехал бы.

Дело ясное . Реактив Реформатского - поставщик слабого аллил-нуклеофила, скорее всего реагировать не захочет совсем, Гриньяр же врежет по карбонилу, если есть возможность оторвать HBr, то обязательно это сделает, такие дела...
Ну, тогда может быть расскажите из какого места выезжаете - какие заместители при альфа-углероде к карбонилу имелись до введения брома?

[maks]

коллеги , освежите память изнурённую пивом,
есть же какие то производные кислоты которые гриньяр не берет
ослабленный Knochelem с помощью LiCl точно не берет (терли на днях в курилке о зарубежных химиках),
а вот обычный ?

[horks]

коллеги , освежите память изнурённую пивом,
есть же какие то производные кислоты которые гриньяр не берет
ослабленный Knochelem с помощью LiCl точно не берет (терли на днях в курилке о зарубежных химиках),
а вот обычный ?

Кажись нитрилы при низких температурах.

[Cherep]

Да третбутиловые эфиры вроде.
Еще есть такая хрень, типа 2-амино-2-метил-пропанол-1. Его конденсируют с кислотами в соответсвующий диметилоксазолилин. Оный гетеросусл к нуклефильной атаке не очень.

[Phobos]

Терт-бутиловые сложные эфиры могут быть устойчивы к нуклеофильной атаке, но депротонацию альфа к карбоксилу Гриньяр все равно сотворит.
2-Амино-2-метилпропанол при конденсации с кислотами дает оксазолины вроде, те, с которыми Мейерс в свое время долго игрался. Они действительно совершенно устойчивы ко всему. Только прямая конденсация не очень хорошо идет и условия жестковатые. Можно их еще получать конденсацией хлорида/ангидрида кислоты с 2,2-диметилазиридином и потом перегруппировкой в кислой среде.

[Cherep]

Ссылки на получение использование оных оксазолинов в каталоге Lancaster были. От альфа-депротонирования Гриньярами не поможет тоже.

Подумал было, что от альфа-депротонирования спасли бы орто-эфиры, но они с Гриньярами реагируют вроде по связи С-О