Закономерности реакций бета-Пропиолактона

[chemist]

Уважаемые коллеги!

Подсобите с идеями по поводу вывода каких-нибудь закономернойстей в реакциях бета-Пропиолактона с аминами, DB-файл из SPRESI тут:

Код: Выделить всё

http://exchange.chemport.ru/index.php?mode=download&way=beta-Propiolactone_RXNs.rar

Из 92 реакций в 16-ти он по азоту алкилирует, в 30-ти - ацилирует, в остальных реагирует и так и сяк и вообще как попало .
После праздников что-то тугоумие приключилось, понимаете ли, ну полный творческий затык .

[avor]

Во-во если б меня спросили - я бы сказал преимущественно ацилирует. Так оно по статистике и есть. Но про алкилирование я вам написал в биологическом разделе.

[chemist]

Я Вам тоже там ответил почему, ИМХО, сомнительно насчет алкилирования
Короче, надо начинать изучать каждый случай отдельно (особенно алкилирование), видать нахрапом идею не родить - наворочено много и бессистемно

[Upstream]

Нездоровая склонность к алкилированию характерна и для менее экзотических бутиролактона, и для этиленкарбоната. Эти факты, непредсказуемые исходя из благоприобретённого здравого химического смысла, одно время занозой сидели в голове... Потом привык, как фронтовик к осколку. Значит, такова их природа! (Наследник детсадовского возраста в таких случаях неизменно вопрошал: "Почему такова их природа?" )

Как бы то ни было, если уж дано алкилировать В ПРИНЦИПЕ, то почему бы им не алкилировать и в физиологических условиях, в частности? Этилацетат ведь даже на коленях проси - не добьёшься.

[chemist]

Вы правы - против природы не попрёшь . Дык не переть желаю, а описать ее каким-нибудь незатейливым правилом типа: сильный нуклеофил всегда алкилируется, слабый - в кислой среде ацилируется, а щелочной алкилируется (или наоборот?), ну и т.д.
Другие, менее реакционноспособные лактоны (а также этиленкарбонат) мож и реагируют, но в год по чайной ложке, смогут ли они одолеть вирусного супостата при такой низкой конверсии при обозримом значении RT? Где-то у Вейганда-Хильгетага был пример алкилирования даже диметилоксалатом .

Биохимиков жалко, не виноватыя оне

[i_van_69]

Upstream! К сожалению, на этих фронтах не воевал, нашивок за ранения не имею. Тема весьма заинтересовала, если есть ссылки, очень прошу в студию. Заранее благодарен.

[Upstream]

Информация по алкилированию циклическими карбонатами здесь:

Код: Выделить всё

http://narod.ru/disk/8016044000/JEFFSOL_AlkyleneCarbonates.zip.html

По гамма-бутиролактону, ЕМНИП, это было в 4-ом томе Бартона-Оллиса, в главе про лактоны.

[chemist]

Дело в реакционной способности этиленкарбоната - она гораздо ниже, чем для бета-Пропиолактона в идентичных условиях, поэтому первый не может, к примеру, заменить второго для стерилизации биообъектов. Диметилсульфат тоже не может, но по противоположной причине - слишком реакционноспособен. В связи с этим интересно как насчет дихлорацетата натрия, который сейчас преживает бум в качестве антиракового препарата?

[i_van_69]

Спасибо Upstream! Честно говоря, впервые увидел ссылку на Бартона-Оллиса. Это не шутка, у меня дома стоят все 12 томов. Как их только не называют, но чтобы так, вижу в первый раз Позабавило Залез в инет и ... в зобу сперло, русских слов не хватает. Еще раз спасибо.