BnCH2COOH --> BnCH2OH

[Бухалыч]

Уважаемые коллеги, что бы вы предложили для осуществления сабжа?

[Cherep]

Ну.... реакция Бородина-Хунсдиккера в модификации Кристола (с оксидом ртути) с последёющим гидролизом бромида. Тока в темноте, чтобы в бензильное положение радикально бромом не залепило.
Вообще, я б Марча посмотрел про всякие хитрые методы декарбоксилирования

[Бухалыч]

К сожалению, отпадает, т.к. Bn = 3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксибензил.
В Марче ничего не нашел.

[Cherep]

Ну. Гидрокси защитить можно? Ацетил? Формил?
Вобщем это на трезвую голову надо... думать.

[chemist]

Где-то видел замену NH2 на OH в бензиламине в результате диазотирования, но пока не вспомнил где . Бензиламин можно получить перегруппировкой по Курциусу.

[ChemNavigator]

BnCH2COOH => (NH2OH или HN3) => [BnCH2-NCO] => BnCH2NH2
Затем действуем NaNO2/HCl и дезаминируем до спирта.

[Бухалыч]

С дезаминированием тоже проблемы: впрямую выход ничтожен, через N-нитрозоацетамид порядка 60%, но там стадий многовато

[barbos]

можно ,наверное , кислоту перевести в спирт
потом спирт в галоген ,
DBU и алкен даст и полимеризацию не спровоцирует
алкен разорвать в альдегид и его уже в нужное Вам вещество востановить

муторно, но вроде на защитах экономия и на всех этапах выходы нормальные

[ChemNavigator]

С дезаминированием тоже проблемы: впрямую выход ничтожен

Вроде в кольце все наиболее активные положения заняты, куда ещё пойдёт нитрозирование, кроме дезаминирования? Почему там падает выход?

Кстати, вот ещё вариант:
BnCH₂COOH => BnCH₂COCH₃ =>/[RCO₃H]/=> BnCH₂OAc => BnCH₂OH

Для первой реакции (кислота => кетон) есть как прямой вариант с Ac₂O (правда там выходы небольшие), - так и обходной путь через сложный эфир, затем конденсацию Клайзена с AcOEt, и гидролиз/декарбоксилирование.

[Phobos]

Защитить фенол и карбоксил. Сделать силил-енолят и развалить двойную связь в бензальдегид. Восстановить до спирта.

[Бухалыч]

Вроде в кольце все наиболее активные положения заняты, куда ещё пойдёт нитрозирование, кроме дезаминирования? Почему там падает выход?

Вероятно, гомобензильному катиону есть чем заняться помимо нуклеофильного присоединения, особенно с учетом наличия пара-гидроксигруппы (например, стать бензильным / алкеном / спиродиеноном).

[Serty]

Восстановить в спирт, окислить в диол - описано в Krysin, A. P.; Fedorenko, A. N.; BACCAT; Bulletin of the Academy of Sciences of the USSR, Division of Chemical Science (English Translation); English; 38; 7.2; 1989; 1533 - 1536; DOI: 10.1007/BF00978453; ISSN: 0568-5230; IASKA6; Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya; Russian; 38; 7; 1989; 1671 - 1674., с умеренным выходом, и попробовать порвать диол периодатом.

Хотя учитывая доступность альдегида, неясен смысл этих манипуляций. Как ни крути получается долго...

[Бухалыч]

Хотя учитывая доступность альдегида...

Так, с этого места поподробнее

[Phobos]

Если ввести гидроксил в бензильное положение, то и гидроксикислоту можно периодатом раздолбить.

[Serty]

Я имел ввиду, что он недорог(ACD):
3,5-DI-TERT-BUTYL-4-HYDROXYBENZALDEHYDE HEMIHYDRATE MFCD0014957 CAS 2207226-32-2 178$/100g Aldrich
3,5-DI-TERT-BUTYL-4-HYDROXYBENZALDEHYDE MFCD00008826 CAS 1620-98-0 TCI-US 46$/25g 412$/500g

Меня также повеселило, что В. Карцев(Interbioscreen) продает его по 181$/1g. Интересно, кто нибудь купил

Кстати, спирт тоже есть в продаже:
3,5-DI-TERT-BUTYL-4-HYDROXYBENZYL ALCOHOL MFCD00017254 CAS 88-26-6 109$/25g Aldrich; 59$/25g TCI-US.

Так, что может попробовать купить? Если конечно он нужен сам по себе, а не процесс

[Бухалыч]

Это маленько не то. Нужен не бензиловый, а гомобензиловый спирт (2-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)ethanol)

[Serty]

Видно плохо воспринимаю Bn, когда он не защитная группа
Да здесь все менее доступно, есть только соотвествующая фенилуксусная кислота, но дорого... Из которой сабж и делали, в частности в упомянутой мною ссылке. Тогда может стоит исходить из уже упомянутого мною альдегида , ссылки

[Бухалыч]

Спасибо, Serty!
Стоит попробовать через Гриньяр