Нужна информация по 6-азаурацилу

[C2H5ONa]

Уважаемые коллеги! Буду вам благодарен, если кто поделится инормацией.

Мне необходимо повесить алкильные заместители по 1-му и 3-му азотам в 6-азаурациле. Если, к примеру, брать урацил, то здесь все просто: в зависимости от алкилируюего агента выбираешь метод алкилирования урацила - либо силильный вариент, либо ДМФА-К2СО3. С 6-азаурацилом никогда не работал, но из лит. источников известно, что триметилсилил-производное 6-азаурацила легко конденсируется с а-хлорэфирами или галогенсахарами. Однако это не совсем то: у меня алкил с низкой реакц. способностью. Пробовал сплавлять, как в случае с силил-урацилом, - смолится.

Поскажите, если кто знает, как поведет себя 6-азаурацил в случае ДМФА-К2СО3 + нагрев?

Заранее спасибо.

[S324]

нарисованная формула упрощает общение

[C2H5ONa]

ОК. Вот структуры

[barbos]

судя по всему вы будете получать продукт в первой позиции , об этом говорит большое число 1-изомеров
которое можно купить, 3-изомеров практически нет
слабый алкил - сильное основание, не поможет карбонат калия, попробуйте карбонат цезия

[C2H5ONa]

Да, Вы совершенно правы, нужен 1-замещенный 6-азаурацил. Синтез 3-монозамещенных 6-азаурацилов, как и в случае 3-монозамещенных урацилов, это отдельная тема. Там как минимум прибавляется 2 стадии: введение защиты и снятие.

Спасибо за совет. Попробую. Проблема, возможно, будет в том, что в этих условиях, если, конечно, 6-азаурацил не разложится, будет образовываться смесь 1-моно- и 1,3-дизамещ. продуктов. В случае урацила она решается просто: берут избыток исходного основания. А вот 6-аза дорогой, собака. Жалко...

[barbos]

если это не большои секрет к какому роду относится Ваш алкил ? сахар

[C2H5ONa]

Нет, не секрет. 1-Бром-2-(арилокси)этан

[S324]

проблема именно в алкиле, он так и норовит превратится в стирол.
а хлорного аналога или ROSO2Ph нету ?
алкилировал схожим триазол.... плюнул и пошёл в обход если интересно

Код: Выделить всё

 http://www.chemport.ru/guest2/viewtopic.php?f=9&t=14709&hilit=%D1%82%D1%80%D0%B8%D0%B0%D0%B7%D0%BE%D0%BB

берите поташ, ацетон,краун и месите при 40-50 недельку

[C2H5ONa]

Хлорида нету. Тозилат сворить можно, но много заморочек. Бромид доступнее всего.
Кстати, сколько не алкилировал, элиминирования в бромиде не замечал.
А фенетил хлорид, которым Вы алкилировали триазол, насколько я знаю, в присутствии основания часто дает стирол. Интересно, так Вы получили все-таки конечный?

[barbos]

а почем вы покупаете 6-азаурацил
я вижу есть компании 5 гр 25 евро продают , терпимо весьма
ваш алкил должен сработать в ДМФ и основание, не сильный , но не немного слабее других, того же фенетилбромида,судя по кореляциям в ЯМР
да и елиминация ввиду ефира маловероятна

[C2H5ONa]

Честно говоря, почем покупали - не помню, однако порядок цен вроде бы соответствует.
Надеюсь, что сработает. Правда вышла небольшая заминка: карбонат есть, цезия нет. Заказали, пока сижу жду.
Элиминирование это вряд ли. Меня больше беспокоит 6-азаурацила.

[barbos]

что именно беспокоит ?
я бы попробовал 50 мг с карбонатом калия, пока цезий не доехал
ради научного интереса
возможно и так сойдет
и можно ДМФ заменить на ДМАА и греть посильнее

[C2H5ONa]

Как же? А вдруг при нагревании в присутствии основания азаурацил развалится?
Но попробовать, конечно, стоит. На неделе попробую.
Спасибо за советы и поддержку

[C2H5ONa]

Уважаемый barbos!
мои волнения по поводу того, что 6-азаурацил разложится в ДМФА-К2СО3, были напрасны.
6-азаурацил дал К-соль и щас стоит греется вместе с бромидом и медленно реагирует. следов разложения (тьфу-тьфу-тьфу) пока визуально не наблюдается. посмотрим, что будет дальше. интересно

[barbos]

удачи

[Serty]

Алкилировали как-то сходное соединение(в нижней части ) - 5-(dialkylamino)pyridazin-3(2H)-one, так основным побочным продуктом было цвиттер-ионное соединение, продукт алкилирования по N1. Азаурацил имеет сходный по характеру N6... Правда у нас был метилиодид, и можно надеятся, что эти грабли вас минуют