альфа-CF3-углеводы

[Blucher]

Здравствуйте!

Вот интересует хоть какая-нибудь информация об этих соединениях...Например о CF3-глюкозе.

Ну и с праздником всех

[Blucher]

Ну неужели никто никто не слышал, не работал с подобным???

[rombach]

Единственная ссылка у ФФ на что-то похожее

Код: Выделить всё

Magueur, Guillaume; Crousse, Benoit; Ourevitch, Michele; Bonnet-Delpon, Daniele; Begue, Jean-Pierre; JFLCAR; Journal of Fluorine Chemistry; English; 127; 4-5 SP; 2006; 637 - 642; DOI:  10.1016/j.jfluchem.2005.12.013; ISSN:  0022-1139

.

[Blucher]

Спасибо большое)

[Serty]

Еще одна работка

[Cherep]

Дильман из ИОХА вроде какие-то реагенты для переноса перфторуглеродных групп разработал, но с углеводами врятли примеры есть.

[Blucher]

to Serty: Спасибо...но немного не то))
Вы Cherep полностью правы, в том чесле и с тем, что с углеводами ничего нету...

[Serty]

to Serty: Спасибо...но немного не то))...

Проглядел Как раз обдумывал задачу связанную с модификацией 6-положения, и навеяло
Любопытно, что примеры реакций лактонов с TMS-CF3 есть как на пиранозах(в уже приведенной ссылке), так и на фуранозах. А вот нужного то и нет. Не спец в сахарах, но если есть возможность получить плностью защищенную альдегидную форму, то с TMS-CF3 можно относительно легко получить раскрытую форму того что надо, но будет ли она правильно циклизоваться Или как вариант попробовать F-гликозид с этим же реагентом...

[barbos]

не будучи совсем специалистом в сахарах
задаюсь вопросами
а можно ли сделать следущую схему, из обших рассуждений ?
2,3,4,6-Tetraacetyl-D-glucose продается

в конце омылить осторожно, в начале столь же осторожно окислять

просьба сильно за абстрактность не ругать

[Cherep]

Тогда уж защищать не ацетельной защитой, а бензильной штоле. А то если Me₃SiCF₃ атакует сложный эфир, то фигли ему бы не атаковать ацетат?

[barbos]

да, вы правы
особенно если такой есть в продаже
ну а как бензил снимать ? гидрогенацией ?

[Cherep]

Да. Там даже особо большого давления не надо.
Я бензил привёл как совсем ортогональную ЗГ. Можно 4-MeOBn, этот в окислительных условиях удаляется.

А есть, кстати, примеры, где CF₃SiMe₃ (+ F^-)присоединяется к сложным эфирам?

[barbos]

есть ссылка на обзор Tetrahedron Volume 56, Issue 39, 22 September 2000, Pages 7613-7632
там обещают CF3 группой нуклеофильно ощастливить практически все !
Ruppert’s Reagent хоть и дорогой собака, но видимо шибко активный

[Serty]

Тогда уж защищать не ацетельной защитой, а бензильной штоле. А то если Me₃SiCF₃ атакует сложный эфир, то фигли ему бы не атаковать ацетат?

Посмотрел - действительно, на сахарах только алкильные защиты
Насчет Barton-McCombie - я не нашел ссылок ее использования для полукеталей. Пойдет ли? Но вот есть любопытная ссылка из химии артеаннуина - там аналогично используют перевод OH->Br, затем тот же Bu3SnH. Любопытен также пример с BF3*Et2O-Et3SiH. Остальные примеры сопровождаются раскрытием цикла.