Получение аллилбромида (формула внутри)

[rotten-fruit]

Недавно возникла надобность в этом соединении

allyl.gif

.
Не знает ли кто-нибудь как его получить и насколько удобно с ним обращаться, т.е. не аллилирует ли оно все и вся просто при переливании из сосуда в сосуд?

[OrganicChemist]

Я бы из диэтилмалеата, наверное, делал.

[rotten-fruit]

Я бы из диэтилмалеата, наверное, делал.

Угу. А как? Может, укого есть методика, или кто-то в SciFinder может поискать?

[SkydiVAR]

А Вам надо именно цис? Транс продает Aldrich - значит, достаточно устойчив.

[OrganicChemist]

Я бы из диэтилмалеата, наверное, делал.

Угу. А как? Может, укого есть методика, или кто-то в SciFinder может поискать?

Насчет поиска обращайтесь в подфорум "обмен книгами, статьями, программами".

[rotten-fruit]

А Вам надо именно цис? Транс продает Aldrich - значит, достаточно устойчив.

Да, возможно цис. Не знаю, подойдет ли транс для замещения двух бромов чтоб образовался цикл - ну т.е., хочу заместить их нуклеофилом с двумя нуклеофильными центрами рядом. Методика у меня есть и продукт известен, только нет методики получения этого аллилдибромида.

[SkydiVAR]

Для транс - метода простая:

Clipboard01.jpg

(Russian Chemical Bulletin, Volume 13, Number 3 / Март 1964 г., Страницы 528-529).
А если цис из малеата (не делал, но из соображений банальной эрудиции должно пойти) - восстановить ЛАГом, а потом с трехбромистым фосфором...

[barbos]

есть копеечный реагент соответствуюший цис- диол (ABCR), у нас стоит бутыль 250 мл , с удовольствием поделился бы
по логике можно бромировать по Appel с трифенилфосфином и тетрабромистым углеродом.

[OrganicChemist]

Для транс - метода простая:

Clipboard01.jpg

(Russian Chemical Bulletin, Volume 13, Number 3 / Март 1964 г., Страницы 528-529).
А если цис из малеата (не делал, но из соображений банальной эрудиции должно пойти) - восстановить ЛАГом, а потом с трехбромистым фосфором...

См выше, этот метод уже предлогался. Appel protocol тут очень хорош. Просто и выходы большие.

[SkydiVAR]

есть копеечный реагент соответствуюший цис- диол (ABCR), у нас стоит бутыль 250 мл , с удовольствием поделился бы
по логике можно бромировать по Appel с трифенилфосфином и тетрабромистым углеродом.

У Aldrich'а этот диол стОит даже дешевле, чем диэтилмалеат... Но в российских институтах проще все-таки найти малеат из старых советских запасов.

[OrganicChemist]

Но в российских институтах проще все-таки найти малонат из старых советских запасов.

Малеат, а не малонат !!!

[SkydiVAR]

Для транс - метода простая:

Clipboard01.jpg

(Russian Chemical Bulletin, Volume 13, Number 3 / Март 1964 г., Страницы 528-529).
А если цис из малеата (не делал, но из соображений банальной эрудиции должно пойти) - восстановить ЛАГом, а потом с трехбромистым фосфором...

См выше, этот метод уже предлогался. Appel protocol тут очень хорош. Просто и выходы большие.

Предлагался. Но для красного-фрукта дорожка оказалась неочевидной. А если Вы с Appel protocol'ом дружите - могли бы и дать коллеге ссылочку, если уж не скан из статьи с методой...

[SkydiVAR]

Но в российских институтах проще все-таки найти малонат из старых советских запасов.

Малеат, а не малонат !!!

Звиняйте, барин! Очепяточка вкралась...

[chemist]

Да, возможно цис. Не знаю, подойдет ли транс для замещения двух бромов чтоб образовался цикл - ну т.е., хочу заместить их нуклеофилом с двумя нуклеофильными центрами рядом. Методика у меня есть и продукт известен, только нет методики получения этого аллилдибромида.

М.б. сойдет соотвествующий аллилдихлорид (обычно для сильных нуклеофилов разница не велика), его синтез из цис-диола (коммерчески доступен) и SOCl2 описан в кн.:
А. Н. Несмеянов, К. А. Кочешков. Методы элементо-органической химии. Хлор. Алифатические соединения. М., Наука, 1973, стр. 337
L. Brandsma. Preparative Acetylenic Chemistry. Elsevier Sci. Publ. Co., 1988, p. 199

Если цис-диола нет, то его можно получить из еще более доступного бутин-диола-1,4 гидрированием на Ni-Ra при н.у.:
Б. М. Богословский, З. С. Казакова. Скелетные катализаторы, их свойства и применение в органической химии. ГНТИ ХимЛит, М., 1957, стр. 110

[rotten-fruit]

Да диол-то коммерчески доступен, но пока его еще купишь... Пути-то мне, красному фрукту, не казались тайной за семью печатями и малеат конечно есть, но просто хочется точных методик... Температуры кипения если отгонка (я думаю делят это все же перегонкой, а уж никак не перекристаллизацией). От спирта бы соответствующего не отказался, если это в Москве, а лучше на хф мгу.
Посмотрел в словаре, и выяснил что по немецки Rot это красный. поэтому английское rotten воспринмается как что-то от немецкого красный. А на самом деле, это гнилой

[Бухалыч]

В Вейганте вроде есть метода из брома и бутадиена.
upd. Да, стр. 98. Получается транс-дибромбутен.

[barbos]

нет, спирт далече от хим фака МГУ, фигурально сказал , стоит без дела

[Phobos]

Посмотрел в словаре, и выяснил что по немецки Rot это красный. поэтому английское rotten воспринмается как что-то от немецкого красный. А на самом деле, это гнилой

Вот и выросло поколение, не знающее про группу AC/DC

[SkydiVAR]

rotten-fruit, вот Вам еще метода - каталитическое восстановление фенилпропина формиатом триэтиламмония в ТГФ. 91% цис-алкена.

[rotten-fruit]

rotten-fruit, вот Вам еще метода - каталитическое восстановление фенилпропина формиатом триэтиламмония в ТГФ. 91% цис-алкена.

нет, спасибо. Подожду когда на мой запрос в обмене литературой ответят