Синтез бутирилйодида

[Evgen]

Подскажите методику получения бутирилйодида через хлорангидрид кислоты и йодистый натрий. Может кто сталкивался с данной реакцией?

[chemist]

Подскажите методику получения бутирилйодида через хлорангидрид кислоты и йодистый натрий. Может кто сталкивался с данной реакцией?

Методы получения химических реактивов и препаратов. Москва, ИРЕА, Выпуск 8, 1964, стр. 97

[Evgen]

Эту методу я видел, но там нужен красный фосфор.. А его просто так не купить по известным соображениям Хочется как-нибудь без прекурсоров обойтись.

[chemist]

Эту методу я видел, но там нужен красный фосфор.. А его просто так не купить по известным соображениям Хочется как-нибудь без прекурсоров обойтись.

Тогда проще переехать в другую страну, там провести эту стадию и вернуться с готовым продуктом в Отчизну . Немцы вон (Байер АГ, например), стадию диазотирования не могут делать в свей стране - запрещено, поэтому ночью бензовозами везут свое дер...цо в Чехия (там не запрещено), диазотируют, сочетают, а рано утром всю эту бурду везут обратно, пока проверки не нагрянули .

[Cherep]

Подскажите методику получения бутирилйодида через хлорангидрид кислоты и йодистый натрий. Может кто сталкивался с данной реакцией?

Сейчас меня опять пнут за "некомпетентность", но, возможно, ссылки на подобные превращения можно наверняка найти в креативе R. Laroc Comprehensive Organic Transformations
есть ещё справочник
Comprehensive Organic Functional Group Transformations под редакцией Катрицкого

[Droog_Andrey]

Этам нужен красный фосфор.. А его просто так не купить по известным соображениям

Дык можно получить...

[Бухалыч]

ЕМНИП, хлор довольно мило обменивается на ёд при болтании NaI + RCOCl в оцытоне.
Осадок затем фильтруется, а р-р разгоняется, вот и всё.

[Evgen]

Спасибо за ответы! Метода с ацетоном нравится мне больше всего, а то возиться с фосфором желания совсем нет. Я так понимаю, что в сухой ацетон добавляется NaI (безводный), все это нагревается до кипения и при перемешивании вливается бутирилхлорид? И какой примерно выход получается?

[Phobos]

Не надо совать в ацетон активные ацилирующие агенты! А также оксихлорид фосфора или тионил хлорид. Енольная форма начинает реагировать, идет HCl, все темнеет...Возьмите растворитель поинертнее, у иодида калия хоть в чем растворимость больше, чем хлорида.

[Evgen]

поболтаю в ацетонитриле

[i_van_69]

Если не ошибаюсь, хотите Финкельштейна сделать? А реакция это равновесная. NaCl в ацетоне не растворим, NaI - растворим. В этом весь фокус! С Phobos согласен, может не кузяво получиться. А ацетонитрил ничего может не дать. Если хлорангидрид нужно использовать далее, а активность его мала, в реакцию можно просто добавить NaI

[chemist]

Если не ошибаюсь, хотите Финкельштейна сделать? А реакция это равновесная. NaCl в ацетоне не растворим, NaI - растворим. В этом весь фокус! С Phobos согласен, может не кузяво получиться. А ацетонитрил ничего может не дать. Если хлорангидрид нужно использовать далее, а активность его мала, в реакцию можно просто добавить NaI

Да, в ацетонитриле, думаю, реакция не пойдет, т.к. NaI там не растворим. Вместо NaI, ИМХО можно попробовать R4N(+)I(-), причем подобрать такой R4N(+), чтобы его йодид растворялся, а хлорид - нет.
Или просто добавить 1 моль R4N(+)I(-) на 1 моль C3H7COCl и этой смесью окучивать субстрат.

[Phobos]

Насколько я помню, литий хлорид нерастворим в диоксане - образует нерастворимый комплекс. А вот иодид может какую-то расворимость иметь.

[amik]

Да, в ацетонитриле, думаю, реакция не пойдет, т.к. NaI там не растворим.

Маленькое уточнение, растворимость при 25^оС - 185г/л

[barbos]

очень интересно вариант R4N(+)I(-) добавить C3H7COCl выглядит
, может в Вашем случае и избыток четвертичного иодида не помешает

[Evgen]

К сожалению четвертичных йодидов в наличие нет и в ближайшее время не планируется (кризис чтоб его так ), хотя идея хорошая
А по поводу ацетонитрила, нашел ссылку на "SYNTHESIS" где реакцию ведут именно в нем. Обещали скинуть статейку в ближайшее время.

[Evgen]

Нашел растворимости NaCl и NaI в ацетонитриле.
g NaCl / 100 g of solvent at 25 °C - 0.0003
g NaI / 100g of solvent at 25°C - 24.9
Во как оно все оказалось

[chemist]

Нашел растворимости NaCl и NaI в ацетонитриле.
g NaCl / 100 g of solvent at 25 °C - 0.0003
g NaI / 100g of solvent at 25°C - 24.9
Во как оно все оказалось

Цифры убеждают, был неправ насчет слабой растворимости NaI в MeCN .
НО что-то подсказывает, что MeCN может совокупиться с RCOHal

[Evgen]

При обработке всевозможных аминов хлорангидридами, мы всегда использовали ацетонитрил + триметиламин и все было хорошо. Думаю тут тоже проканает. Вскрытие покажет

[Phobos]

К триметилсилил хлориду ацетонитрил инертен, можно ожидать, что и галогенангидриды кислот его не повалят.