востановление амидной группы в производном пиридина

[S324]

Господа, востанавливал ли кто такие амиды PyNHC(O)Alk до PyNHCH₂Alk
в литературе описан способ в бораном в ТГФ, но чёт он плохо идёт
ЛАГ вообще не действует при кипячении только смолы увеличевается
боргидрид натрия рвёт пиридин как тузик грелку.
что ещё осталось?

[i_van_69]

T S Work, J Chem Soc [JCSOA9], p. 429, 1942 - вот, что выдал ISIS. Как я понял, восстановление идет SnCl2 ???
Вообще восстановление комплексными гидридами металлов в случае пиридинов приводит к печальным последствиям. Видится только каталитическое восстановление водородом. Сам не пробовал, а вышеописанное всегда заканчивалось печально.

[barbos]

http://www.organic-chemistry.org/abstra ... 1/853.shtm

мне кажется что подручные силаны могут подоити
и такои хитрый Рутений не обязателен

но это из общих представлений, восстанавливал силанами еноны, амиды на меди (I)
но ваш трабл не попадался
расскажите как из ситуации выбрались

[S324]

вот и AlH₃ не берёт
попробую силаны

[rombach]

Не знаю, в чем проблема. В бш полно похожих реакций описано. С алюмогидридом иногда выходы невысокие, но не всегда. Вот, например:

N-(2-Pyridyl)-(4,4-dimethylpentyl)amine (4, Eq 1): To a solution of N-(2-pyridyl)-4,4-
dimethyl pentanamide (2, 200 mg, 0.97 mmol) in THF (3 mL) was added lithium aluminum
hydride (110 mg, 2.9 mmol) at 0 oC. The reaction mixture was stirred for 10 min at room
temperature and then 1 h at 70 oC. After cooling the mixture to 0 oC, it was quenched with water (1
mL). The crude product was extracted with ethyl acetate (20 mL x 2), dried (MgSO4), and then
evaporated under reduced pressure to afford analytically pure N-(2-pyridyl)-(4,4-
dimethylpentyl)amine (4, 183 mg, 98%);
Ko, Sangwon; Han, Hoon; Chang, Sukbok; ORLEF7; Organic Letters; English; 5; 15; 2003; 2687 - 2690; DOI: 10.1021/ol034862r; ISSN: 1523-7060.

Пиридин где замещен?

[S324]

замещён в 3
а вот ЛАГ не действует совершенно!
при кипячении слегка амид дермитсо и всё.

[rombach]

в 3-м поменьше примеров, но тоже есть

[barbos]

деиствительно много ссылок
а не может быть что амид у вас исходный
в виде гидрата или соли , вы наверное его сами варили , может застряло что на пиридине ?

[S324]

ничётам не застряло - спектр
чем открыть файл .xps ?

[SkydiVAR]

чем открыть файл .xps ?

Гляделка.

[S324]

Вот, господа, лучшим методом оказалось NaBH₄ + H₂SO₄
по ТШХ фсё прошло
вылил в раствор соды, экстрагнул эфиром, посушил, упарил эфир.
получил маслецо из которого слегка пёр газ
ну, думаю, в кляйзенке ты точно улетишь
перенёс фсё в кляйзенку, подключил факуум, газ улетел, масса застыла
начал греть, масса расплавилась, запузырилась и х...нула
это, что же боран не отделился от амина?
если так, то как его разрушают?

[Cherep]

Ну я восстанавливал амиды бораном.
После реакции добавлял 6М водный раствор хлороводорода и кипятил.
Количество брал такое. На 0.32 ммоль взятого борана 0.2 мл раствора солянки.
Добавлял при нуле, потом нагревал до комнатной, потом кипятил час. потом упаривал всё досуха. Добавлял 1М щёлочь (гидрохлорид!) и экстрагировал амин толуолом (он был липофильный в доску).
Соотношение это я из какой-то статьи наверное взял. А статью из "Энциклопедии реагентов".
upd:Наверное тут
Brown, H. C.; Heim, P. J. Org. Chem. 1973, 38, 912-916.

Еще есть метод с кипячением со спиртом. Я его тож попробовал. Но типа аминчик мой был вицинальный и чёто борные коплексы както плохо разрушились (по данным ЯМР нужного амина было в смеси процентов 80)

[S324]

спасибо попробую

[S324]

палучилось
всем спасибо за обсуждение!
отдельное спасибо дядюшке черепу