5-нитросалициловая кислота

[Aleksander]

Доброго времени суток, уважаемые коллеги!!!
Передо мной встала на первый взгляд довольно простая задача - получить 5-нитросалициловую кислоту. К большому сожалению кризис, обрушившийся на нас, теперь не дает возможности заказывать даже такие не оч дорогие реактивы, и приходится все делать самому:(
В первю очередь я конечно перерыл имеющиюся литературу залез в БШ, нашел пару реалистичных ссылок, датированной первой половиной прошлого века. Попробовав их воплотить в жизнь получил лишь смесь изомерных нитрокислот, разделение которых представляется мне довольно муторным.
Товарищи! Если у вас есть опыт в получении данного продукта, поделитесь опытом

[rombach]

Может, вам не те ссылки показались реалистичными? Мне лично понравился способ исходя из изатина. Кстати, эти ссылки датированы первой половиной этого века. Посмотрите вот здесь: J. Heterocyclic Chem., 41, 633 (2004).

[Aleksander]

Спасибо rombach за совет, но вот нитроизатина у меня нет , так бы попробовал!!!
Но в предложенной вами статье описан еще один, для меня даже оч удобный метод из 5-нитроантраниловой кислоты .
Странно, что в БШ на него ссылки нет

[rombach]

Нет худа без добра.

[FOX-7]

А если все же попробовать прямое нитрование, например смесью NaNO3/HOAc?

[Aleksander]

А если все же попробовать прямое нитрование, например смесью NaNO3/HOAc?

Образуется смесь 3- и 5-нитросалициловых кислот. В какой то книженции 5-нитросалициловую кислоту отделяют троекратной перекристаллизацией полученной после нитрования смеси из воды, но что-то чистой кислоты таким методом я выделить не смог

[FOX-7]

А как Вы вообще нитровали? Приведите пож-та свой вариант и то как написано в книге.

[Aleksander]

А как Вы вообще нитровали? Приведите пож-та свой вариант и то как написано в книге.

Нитрование в уксусе вел по методике из Вейганда стр. 391., также пробовал нитровать нитритом натрия по методике из Губена (том 4_1 стр. 296)

[FOX-7]

А как Вы вообще нитровали? Приведите пож-та свой вариант и то как написано в книге.

Нитрование в уксусе вел по методике из Вейганда стр. 391., также пробовал нитровать нитритом натрия по методике из Губена (том 4_1 стр. 296)

Нитрование в уксусе азоткой и в уксусе нитратами могет сильно разниться.
Я почему Вас просил привести в сравнении, там очень много может быть нюансов которые Вы возможно упускаете. Вплоть до того какую исходную сал. кислоту вы грузите (какой азоткой пользуетесь). Что бы понять это, надо подробно все разобрать. После нитрования и кристаллизации из воды какое у Вас (точнее у нитро кислоты) m.p.?

[Aleksander]

Согласен, что нюансов в реакции довольно много...
Вот как все было в 70 мл ледяной уксусной к-ты загружал 10 г салициловой к-ты, затем, поддерживая температуру в пределах 25 С прикапывал смесь азотной и уксусной к-т (азотку брал 100%) в соотношении, согласно методике. Затем реакционную массу нагревал до 50-60 С в течение 30-40 мин. Смесь выливал в воду со льдом, выпавший осадок отфильтровывал и перекристаллизовывал из воды.
Точку плавления полученного в-ва не определял, по спектру - смесь изомеров, соотношение точно не помню, но для дальнейшего использования такая смесюга точно не пригодна!!!

[Astron]

По-моему выделить 5-нитросалициловую просто.
3-нитросалициловая восстанавливается сульфидами в щелочной среде, т.к. её нитрогруппа в о- положении к гидроксилу. Дальше в кислой среде экстрагировать оставшуюся к-ту.

[i_van_69]

А как Вы вообще нитровали? Приведите пож-та свой вариант и то как написано в книге.

Нитрование в уксусе вел по методике из Вейганда стр. 391., также пробовал нитровать нитритом натрия по методике из Губена (том 4_1 стр. 296)

DAS IST UNMOGLICH! Прямо хоть все бросай и сам вари!!!