+++Фридель-Крафтс

[cannizzaro]

Здравствуйте господа, интерисует, можно ли использовать
N-метоксикарбонильную группу для защиты азота аминокислот в реакции Фриделя-Крафтса (т.е. хлорангидрид MOC-аминокислоты + арен + AlCl3). Отваливаться не будет в таких условиях?

Заранее благодарен.

[VOVAN CIR]

ИМХО Фидель Кастро оторвет метоксикарбрксил напрочь 1-2 часа и все

[Serty]

Я встречал использование Fmoc для этой цели. И вроде, как писали, даже без рацемизации

[cannizzaro]

Я встречал использование Fmoc для этой цели. И вроде, как писали, даже без рацемизации

коллега Serty, а смогли бы припомнить литературу?

[Serty]

Вспомнить тяжело - пришлось искать Заодно и нашел ссыку на использование MOC

[cannizzaro]

Serty спасибо!!!

[Upstream]

Радоваться ещё не время, Canizzaro!

При всём моём уважении к итальянским культурным традициям... и не в обиду коллеге Serty будет сказано: работа 2001 года - в лучшем случае - легкомысленное преувеличение. Они знают, что Fmoc - абсолютно кислотоустойчива, но не в знают, что флуорен - отличная катионная ловушка, покруче резорцина. Трет-бутилируется дважды с количественным выходом. И чтобы в его присутствии ацилировался толуол с 80+% выходом?!
(Лучше б эти чуваки охраняли и реставрировали произведения искусства! Полы в ближайшей картинной галерее помыть - тоже дело полезное и Катрицкого заодно можно привлечь консультантом ).

Фталильная или трифторацетильная группы - это то, что вам нужно! Без нужды использовать недешёвые уретаны там, где рацемизация невозможна - это стрельба из пушки по воробьям. Успехов!

1012179c: J.Org.Chem., 49(22),4107-4111(1984)
Title: Friedel-Crafts acylation with N-(trifluoroacetyl)-alpha-amino acid chlorides. Application to the preparation of beta-arylalkylamines and 3-substituted 1,2,3,4-tetrahydroisoquinolines.
Authors: Nordlander,J.E., Payne,M.J., Njoroge,F.G., Balk,M.A., Laikos,G.D. and Vishwanath,V.M.

1111163c: J.Org.Chem., 50(19),3481-3484(1985)
Title: N-(Trifluoroacetyl)-alpha-amino acid chlorides as chiral reagents for Friedel-Crafts synthesis.
Authors: Nordlander,J.E., Njoroge,F.G., Payne,M.J. and Warman,D.

1310146c: Angew.Chem., 99(7),717-719(1987)
Title: Optisch aktive alpha-Arylglycinester durch asymmetrische Friedel-Crafts-Alkylierung mit dem chiralen Kation des Bislactimethers von cyclo-(L-Val-Gly).
Authors: Schoellkopf,U., Gruettner,S., Anderskewitz,R., Egert,E. and Dyrbusch,M.

1403163c: Chem.Ber., 121(1),125-130(1988)
Title: Intramolekulare Friedel-Crafts-Acylierung von N-Phthaloylsubstituierten Aryl- und Homophenylalanylchloriden.
Authors: Effenberger,F., Steegmueller,D., Null,V. and Ziegler,T.

1607126c: Tetrahedron Lett., 31(9),1241-1244(1990)
Title: Stereospecific Friedel-Crafts alkylation of benzene with 4-mesyloxy-L-prolines. A new synthesis of 4-phenylprolines.
Authors: Kronenthal,D.R., Mueller,R.H., Kuester,P.L., Kissick,T.P. and Johnson,E.J.

1774423s: Tetrahedron Lett., 32(43),6171-6174(1991)
Title: Bis-Trimethylsilylacetamide: A Reagent for the Control of Friedel-Crafts Alkylation Reactions Using Methyl Chloromethoxyacetate
Authors: Earle,M.J., Fairhurst,R.A. and Heaney,H.

1810199c: Tetrahedron Lett., 33(12),1569-1572(1992)
Title: Friedel-Crafts approach to electron deficient cyclic alpha-amino acids.
Authors: Kotha,S., Anglos,D. and Kuki,A.

1902184c: Tetrahedron Lett., 33(47),7089-7092(1992)
Title: The synthesis of chiral 3-oxo-6-((phenylmethoxy)-carbonyl)-2-piperazineacetic acid esters designed for the presentation of an aspartic acid side chain. A subsequent novel Friedel Crafts reaction.
Authors: Kogan,T.P. and Rawson,T.E.

1907125c: J.Org.Chem., 57(26),7334-7338(1992)
Title: Friedel-Crafts alpha-aminoacylation of alkylbenzene with a chiral N-carboxy-alpha-amino acid anhydride without loss of chirality.
Authors: Itoh,O., Honnami,T., Amano,A., Murata,K., Koichi,Y. and Sugita,T.

2507255c: Synthesis, (3),423-428(1999)
Title: Friedel-Crafts alpha-aminoacylation of aromatic compounds with a chiral N-carboxy-alpha-amino acid anhydride (NCA). Part 2.
Authors: Itoh,O. and Amano,A.

2714143c: Synthesis, (7),1007-1009(2001)
Title: Amino acid anhydride hydrochlorides as acylating agents in Friedel-Crafts reaction. A practical synthesis of L-homophenylalanine.
Authors: Lin,W.Q., He,Z., Zhang,H., Zhang,X.M., Mi,A.Q. and Jiang,Y.Z.

2724167c: J.Org.Chem., 66(21),7002-7007(2001)
Title: Facile approach to enantiomerically pure alpha-amino ketones by friedel-crafts aminoacylation and their conversion into peptidyl ketones.
Authors: Di Gioia,M.L., Leggio,A., Liguori,A., Napoli,A., Siciliano,C. and Sindona,G.

3113320c: J.Org.Chem., 70(13),4993-5000(2005) (PubMed 15960497)
Title: N-Tfa- and N-Fmoc-(alpha-aminoacyl)benzotriazoles as Chiral C-Acylating Reagents under Friedel-Crafts Reaction Conditions
Authors: Katritzky,A.R., Jiang,R. and Suzuki,K.

3117308c: Synthesis, (13),2198-2204(2005)
Title: Synthesis of a-(3-Indolyl)glycine Derivatives via Spontaneous Friedel-Crafts Reaction between Indoles and Glyoxylate Imines
Authors: Jiang,B. and Huang,Z.-G.

3316227c: Chin.J.Chem., 25(7),977-985(2007)
Title: An Efficient Synthetic Method to Nonnatural alpha- and beta-Tryptophan Analogues via Friedel-Crafts Alkylation of Indoles with Nitroacrylates
Authors: Sui,Y., Liu,L., Wang,D. and Chen,Y.-J.

3403295c: Eur.J.Org.Chem., (1),180-185(2008)
Title: Synthesis of Enantiopure (S)-Indolylglycine by Organocatalyzed Friedel-Crafts Alkylation of Indole
Authors: Wanner,M.J., Hauwert,P., Schoemaker,H.E., De Gelder,R., Van Maarseveen,J.H. and Hiemstra,H.

3408233c: Org.Lett., 10(5),933-935(2008) (PubMed 18254637)
Title: Triflic Acid-Catalyzed Highly Stereoselective Friedel-Crafts Aminoalkylation of Indoles and Pyrroles
Authors: Abid,M., Teixeira,L. and Toeroek,B.

3466031s: Tetrahedron Lett., 49(25),3967-3971(2008)
Title: Friedel-Crafts and modified Vorbrueggen ribosylation. A short synthesis of aryl and heteroaryl-C-nucleosides
Authors: Spadafora,M., Mehiri,M., Burger,A. and Benhida,R.

3501294c: Tetrahedron Lett., 49(46),6566-6568(2008)
Title: Asymmetric and efficient synthesis of homophenylalanine derivatives via Friedel-Crafts reaction with trifluoromethanesulfonic acid
Authors: Murashige,R., Hayashi,Y. and Hashimoto,M.

510088c: J.Chem.Soc., 1951,213-215(1951)
Title: Anhydro-N-carboxyamino-acids. A friedel-crafts type reaction.
Author: Statham,F.S.

710592c: Chem.Pharm.Bull., 19,545-551(1971)
Title: Indoles. I. Syntheses of 1-acetyltryptophan and its derivatives, and their friedel-crafts reaction.
Authors: Onki,S. and Nagasawa,T.

761724c: Tetrahedron Lett., (23),1959-1962(1976)
Title: Stereochemistry of Friedel-Crafts addition of phthalylaspartic anhydride to benzene.
Authors: Reifenrath,W.G, Bertelli,D.J., Micklus,M.J. and Fries,D.S.

[Serty]

....При всём моём уважении к итальянским культурным традициям... и не в обиду коллеге Serty будет сказано: работа 2001 года - в лучшем случае - легкомысленное преувеличение...

А чего мне обижаться... я же сказал, что видел, и нашел ссылку. Я же не рекомендовал этот подход
Кстати о какой ловушке можно говорить, если они использовали толуол как растворитель - там же более чем 100 кратный избыток субстрата. Так, что скорее всего они не наврали. Но применение такого процесса очень и очень узкое. Но и canizzaro не сообщил, для чего ему это нужно

И вообще, на мой взгляд я бы предпочел использовать амиды Вейнреба и Гриньяры(или ArLi) для синтеза - там лучше контроль за ароматикой, и есть возможность вводить не только пара-заместители. Это если нужно разнообразие ароматики...