реакции бета-дикетонов

[Phobos]

Интересует следующее превращение: атака углеродным нуклеофилом одного карбонила в 1,3-циклогександионе, затем элиминация воды с образованием сопряженной связи. Или нечто вроде Виттига, с последующей перегруппировкой экзоциклической двойной связи в кольцо.
Такое вообще возможно? Или из-за высокой кислотности метиленовой группы все нуклеофилы будут просто ее депротонировать и гидролизоваться? Может цианид можно так добавить?

[Vittorio]

в принципе, возможно. описаны реакции 1,3-индандиона с малонодинитрилом - получается 1,3-бис(дицианометилен)индан. Сейчас посмтрел в БШ на примере реакции циклогександиона и димедона с тем же малононитрилом. вроде вот тут описана коденсация -
Gudrinietse et al. Latvijas PSR Zinatnu Akademijas Vestis, Kimijas Serija 1972, 722
Chem.Abstr. (Series) Volume78 Number 57823k Publication Year 1973

[Vittorio]

поискал циангидрины циклогександиона - БШ молчит..

[Phobos]

Это весьма злая ирония - получить ссылку на доисторическую работу своей давнишней преподавательницы, к которой сейчас, естественно, никакого доступа у меня нет:)

[Vittorio]

Это весьма злая ирония - получить ссылку на доисторическую работу своей давнишней преподавательницы, к которой сейчас, естественно, никакого доступа у меня нет:)

бывает.. с моей стороны умысла не было ))))
реакция циклогександиона с малононитрилом еще описана вот тут -
Kaduchkiii A. P., Koslow N. G.:
Odnostadiiinyii sintes funkchionalisirowannykh proiswodnykh bensoakridina i bensofenantrolina
Zh. Org. Khim., 42 (2006) N 5, 764-767 , если верить Шпрези

[Formalinum]

в принципе, возможно. описаны реакции 1,3-индандиона с малонодинитрилом - получается 1,3-бис(дицианометилен)индан.

Малонодинитрил - штука весьма специфическая
Например, он вытягивает двойные связи даже в такой системе:

CN.gif

Так что по нему трудно судить об общих тенденциях реакционного исхода.

P.S. Думал с этим дикетоном повозиться в своё время, да так и не надумал

[Vittorio]

в принципе, возможно. описаны реакции 1,3-индандиона с малонодинитрилом - получается 1,3-бис(дицианометилен)индан.

Малонодинитрил - штука весьма специфическая
Например, он вытягивает двойные связи даже в такой системе:

CN.gif

Так что по нему трудно судить об общих тенденциях реакционного исхода.

P.S. Думал с этим дикетоном повозиться в своё время, да так и не надумал

ну, вопрос же стоял о С-нуклеофилах вообще, о принципиальной возможности - такая возможность есть.

[Formalinum]

ну, вопрос же стоял о С-нуклеофилах вообще, о принципиальной возможности - такая возможность есть.

Это да
И вот интересно, бисульфит образует аддукты с такими дикетонами?