Исчо пара вопросов про селективность

[Бухалыч]

1. С какой стороны алкантиол предпочтительно примихаэлится к монофенилмалеату (и насколько селективно)?
2. Каким местом алкилтиоянтарный ангидрид проацилирует фенол?

Прошу коллег высказываться по приведенным вопросам, а также подумать на тему увеличения селективности этих реакций.

[Phobos]

По первому - интуитивно чувствую, что присоединится на эфир, а не на кислоту. А если осторожно превратить свободный карбоксил в соль, то ИМХО, селективность должна еще улучшиться.
По второму - думается, что электронный эффект от алкила слишком мал, чтоб одна из связей ангидрида стала более селективной к разрыву. Лучше потом, после Ф-К, вводить алкил в нужное место, играя на разнице между карбонилом и карбоксилом.

[Бухалыч]

Ага, на интуитивном уровне я так и думаю.
<offtop>А не пробегал ли в БШ или еще где (4-гидроксифенил)малеат, то бишь мономалеат гидрохинона?
</offtop>

[Serty]

...А не пробегал ли в БШ или еще где (4-гидроксифенил)малеат, то бишь мономалеат гидрохинона?

Не описан. И вообще лишь 2 примера(с 3,5-di-tBu-гидрохиноном, и с кофейной кислотой - не верю ) производных дифенолов. И похоже они сильно нестабильны - примеры свидетельствуют о их низкой стабильности, похоже они легко диспропорционирую обратно на ангидрид и фенол.
Примеров присоединения по двойной связи для таких эфиров нет. В основном реакции Фриса.