Йодирование Тирозина(Me) подскажите методику

[andrex]

Здравствуйте, коллеги! Есть тирозин с 'метилом на фенольном гидроксиле',

mtyr.png

надо его пройодировать до дийод.. есть ли методика, чтобы не защищать аминогруппу
Заранее признателен за любую полезную информацию

[Serty]

А почему такой странный подход? Тирозин иодируется существенно легче... Все ссылки на целевое соединение основаны на алкилировании иодированного тирозина.

[iskariot]

Есть методы прямого мягкого иодирования комплексными солями типа Me4NICl2. Они не должны ничего сделать с амином. Можно попробывать NIS в этаноле.

[andrex]

Serty, он уже есть и его надо пройодировать (приказы/задание ведь не обсуждаются ) , чё-то не хочется его деметилировать а потом опять..
iskariot, а ссылочки у вас случайно есть скока там и чего сыпать ?

[iskariot]

Ну относительно самого тирозина методика не опробировалась, но на сильнодонорных субстратах показывала себя хорошо.
Вообще, методика следующая:
Смешиваются спиртовые растворы Me(Et)4NICl2 и субстрата. Соотношение 1:1,2. Все при комнатной температуре крутится и потом обрабатывается обычным образом. Контроль - ТСХ.
Ссылку попозже приведу.

[andrex]

iskariot, спасибо.. перехожу в режим активного ожидания

[iskariot]

А вот на такой метод ссылку не подскажу... Он не был опубликован для активированных аренов . Делала сию реакцию дипломница.
Но подобные вещи делались Каджигаеши, реагентом там выступал BzMe3NICl2. Причем вносились активирующие добавки.
Ссылки по методу Каджигаеши:
Kajigaeshi S., Kakinami T., Yamasaki H., Fujisaki S., Okamoto T. Iodination of Aromatic Amines by Use of Benzyltrimethylammonium Dichloroiodate. // Bull. Chem. Soc. Jpn. – 1988. – Vol. 7, № 61. – P. 600-602;
Коsynkin D.V., Tour J.M. Benzyltriethylammonium dichloroiodate/sodium bicarbonate combination as an inexpensive, environmentally friendly and mild iodinating reagent for anilines // Organic Letters. – 2001. – Vol. 3, № 7. – P. 991-992

ну и ссылки там.

Также, не из опубликованного:
Тестировались системы NIS в этаноле. Также были получены хорошие результаты

[andrex]

iskariot, спасибо!

[Serty]

Туда же и использование KICl2 в водн. средах:
Simon J/ Garden, et al. "Aromatic iodination in aqueos asolution. A new ..."//TL, 42(2001), 2089-2092

[andrex]

Serty, благодарю

[Serg608]

Можно попробовать по аналогии с тирозином

[andrex]

Просто, красиво, да ещё и выход количественный
Спасибо, Serg608!

[S324]

ICl - 100g 20$
и аминогруппу не трогает

[andrex]

S324, ICl сыпать вместо йода, по методике, любезно предоставленной Serg(ом)608?
Так это получается, что выход не количественный?

[S324]

дык, йодирование фенола и анизола это ж две разные вещи!
и что значит не количественный?
какая разница что уходит HI или HCl ?

[Cherep]

дык, йодирование фенола и анизола это ж две разные вещи!

+1... (но мнение теоретика). Надо посчитать, кстати, мольное соотношение щёлочи и фенола в той методике

[iskariot]

Ну ICl обычно в щелочных средах не используют. Если щелочи - то только элементарный иод.

[andrex]

S324, про не количественный это я к тому, что йод всё-таки трогает аминогруппу !???

[pH<7]

Хорошая методика. Знаю отличный способ её испортить -- дать BRSM выход.