гидролиз амидной группы, если в молекуле есть сложноэфирная

[PAPA_312b]

Коллеги, подскажите пожалуйста. Есть соединение, в котором имеется амидная группа и две сложноэфирные (одна у первичного углерода, другая у бензильного ). как убрать амидную - получить амин, и не затронуть сложноэфирные?

[RadEl]

амид ароматический или алифатический?

[palek]

Если амид незамещённый - азотистой кислотой.

[Serty]

Задача сложная - если можно картинку на рассмотрение
А так. иногда проще снять все, а затем заново проэтерифицировать...

[Vittorio]

нитрит натрия+ солянка 0-20 С, воде или АсОН. Если, конечно, там нечему понитрозироваться или окислиться

[PAPA_312b]

Задача сложная - если можно картинку на рассмотрение
А так. иногда проще снять все, а затем заново проэтерифицировать...

Вот и картинка:

нужно снять дихлорацетат с сохранением амина и эфирных групп

[S324]

гидролизуешь всё, защищаешь амин БОКом, вешаешь обратно ацетилы на спирт, и снимаешь БОК ТФУ

[Serty]

гидролизуешь всё, защищаешь амин БОКом, вешаешь обратно ацетилы на спирт, и снимаешь БОК ТФУ

И очень осторожно, иначе может случится O->N миграция ацетила
Селективно же снять дихлорацетил чисто вряд ли возможно. Есть упоминания, что хлорацетил можно снять фенилендиамином или тиомочевиной с образованием цикл. производныз, но активность хлоров в дихлорацетиле сильно ниже... Со спиртов ее снять можно в присуствии ацетила за счет сильной разнице в скорости гидролиза, но с амида вряд ли.

[фиолетовый]

Задача сложная - если можно картинку на рассмотрение
А так. иногда проще снять все, а затем заново проэтерифицировать...

Вот и картинка:

нужно снять дихлорацетат с сохранением амина и эфирных групп

A позвольте спросить у вас это соединение оптически активное или смесь диастереомеров?

[PAPA_312b]

Задача сложная - если можно картинку на рассмотрение
А так. иногда проще снять все, а затем заново проэтерифицировать...

Вот и картинка:

нужно снять дихлорацетат с сохранением амина и эфирных групп

A позвольте спросить у вас это соединение оптически активное или смесь диастереомеров?

Оптически активно

[Aleks]

Вот и картинка:

нужно снять дихлорацетат с сохранением амина и эфирных групп

Извиняюсь за любопытство. А для чего из ацетилированного левомицетина такой амин делается?

[Phobos]

А если просто тупо гидролизовать все, а потом проестерифицировать на Дин-Старке с уксусной кислотой в присутствии серной? Амин превратится себе в соль, а гидроксилы прореагируют. Только условия подобрать, чтоб элиминации не было.
А что говорится у Т. Грин по поводу дихлороацетамидов? У меня ее сейчас под рукой нет.

[Бухалыч]

Есть подозрение, что целевой амин будет аццки лабилен (переацилирование), и даже засаливание его не спасёт. Если это полупродукт в синтезе, то ИМХО нуна рассматривать альтернативные пути.

[Phobos]

Ну вот, воспользовался тем, что у меня рабочий день, посмотрел книгу Т.Грин. Пишет она, что хлорозамещенные ацетамиды весьма лабильны, снимаются в 0.1М HCl, 0.01M KOH or 15% NH3/MeOH (B Sukornick, OS Coll. Vol. 5, p. 1074, 1973).