Бензимидазолы

[Blucher]

Здравствуте. А не могли бы вы глянуть в скафандере или в БШ вот такую реакцию :


Заранее спасибо

[horks]

сто пудов получится

[Lexx]

Ага, и в микроволновке можно, и ультразвуком. И чем только не катализировать.

[pH<7]

Уксусная — что так скромно?

Tris-(2-benzimidazolylmethyl)amine (BimH)3 A 2-liter round-bottomed flask containing a large magnetic stir bar was charged with nitrilotriacetic acid (80 g, 418 mmol), 1,2-phenylenediamine (137.9 g, 1277 mmol), and ethylene glycol (900 mL). The flask was fitted with a reflux condenser and connected to a standard vacuum manifold. Stirring was started, and the flask was evacuated and purged with N2 three times. After that, the flask was heated to reflux, and the mixture was allowed to boil for 20 hours under positive pressure of nitrogen.The flask was allowed to cool slowly to room temperature. At that point the contents of the flask were transferred to a large beaker. 900 mL of cold water was slowly added to the reaction mixture while stirring. The crude product precipitated in the form of small violet crystals. The solid was filtered, air-dried overnight, and recrystallized twice from hot absolute ethanol to yield
pure ligand as colorless needles.

[Demcha]

самые приемлемые ссылки по БШ в обменнике...

[Blucher]

Ой извините меня, хотел как лучше, а получилось... В общем главное чтоб был орто-фенилендиамин, а кислоты и их производные любые

[chemist]

Ой извините меня, хотел как лучше, а получилось... В общем главное чтоб был орто-фенилендиамин, а кислоты и их производные любые

Все равно будет миллион реакций . Лучше найдите и почитайте книжки по бензимидазолам, например эту:
BEST SYNTHETIC METHODS. M. R. Grimmett. Imidazole and Benzimidazole Synthesis. Academic Press Ltd., 1997

[Blucher]

Ой извините меня, хотел как лучше, а получилось... В общем главное чтоб был орто-фенилендиамин, а кислоты и их производные любые

Все равно будет миллион реакций . Лучше найдите и почитайте книжки по бензимидазолам, например эту:
BEST SYNTHETIC METHODS. M. R. Grimmett. Imidazole and Benzimidazole Synthesis. Academic Press Ltd., 1997

Спасибо большое... вопрос исчерпан как говорится

[SIG]

Только утверждение, что кислоты могут быть любые - немного художественное преувеличение. С некоторыми кислотами реакция не идет, а с некоторыми, например с СHF2COOH, получаются димеры.

[duke2003]

SIG
А можно подробнее, что за димеры, ссылочку бы тоже не плохо.
Спасибо.

[SIG]

Ссылочку не дам, нет ее у меня, это наши собственные результаты, хотя не исключаю, что это описано где-то. А димеры понятно какие -2,2' дибензимидазолы. Кстати, из щавелевой кислоты можно приготовить точно такие же штуки.

[horks]

Из щавелевой понятно, а здесь-то как?

[Бухалыч]

Из щавелевой понятно, а здесь-то как?

Через соотв. дигидрозверушку путем окисления, надо думать.
(В смысле 2-(дифторметил)бензимидазол + фенилендиамин --> Шифф --> циклизация, окисление)

[Serty]

Ссылочку не дам, нет ее у меня, это наши собственные результаты, хотя не исключаю, что это описано где-то. А димеры понятно какие -2,2' дибензимидазолы. Кстати, из щавелевой кислоты можно приготовить точно такие же штуки.

Такие кирпичи еще образуются при использовании кислот типа CCl3COOH, реже CF3COOH. Пробовали этот подход для несимм. 2,2'-дибензимидазолов. Иногда успешно, но симм. видели всегда

А собственно сабж. скорее всего получится если диамин просто взгреть в уксусной и упарить до упора. Хотя чаще, при использовании более навороченных кислот, циклизовали амиды нагревом в той же уксусной с добавкой HCl.

[SIG]

Похоже на то. Конечно, если поигаться с условиями, можно получить то, что заявлено, но с небольшим выходом, равно как и в случае со щавелевой кислотой в определенных условиях можно получить 2-карбоновую кислоту. Я лишь хотел проиллюстрировать, что даже в такой казалось бы простой реакции, полно своих подводных камней.

[Serty]

Похоже на то. Конечно, если поигаться с условиями, можно получить то, что заявлено, но с небольшим выходом, равно как и в случае со щавелевой кислотой в определенных условиях можно получить 2-карбоновую кислоту. Я лишь хотел проиллюстрировать, что даже в такой казалось бы простой реакции, полно своих подводных камней.

И не говори... И вообще любую, даже самую простую реакцию умелым подбором реагентов можно заставить пойти совсем в другую сторону

[RadEl]

А можно ли вместо кислоты использовать Ar-CCl3 или R-CCl3?

[Serty]

А можно ли вместо кислоты использовать Ar-CCl3 или R-CCl3?

В общем случае вряд ли. Я встречал такое превращение только для 2-CF3/CCl3-бензимидазолов и их аза-аналогов. Скорее всего так же будут реагировать и нек. другие CX3-гетероциклы. Случая поинтересоваться как идет реакция не было, ИМХО скорее всего через отщепление НХ c образованием фульвеноподобных интермедиатов.

[Бухалыч]

А можно ли вместо кислоты использовать Ar-CCl3 или R-CCl3?

В общем случае вряд ли. Я встречал такое превращение только для 2-CF3/CCl3-бензимидазолов и их аза-аналогов. Скорее всего так же будут реагировать и нек. другие CX3-гетероциклы. Случая поинтересоваться как идет реакция не было, ИМХО скорее всего через отщепление НХ c образованием фульвеноподобных интермедиатов.

Да, с -CCl3 алфатикой такой фокус не пройдет (они и гидролизуются только в серняге), а вот если взять ароматику с +М заместителями в орто- или пара- (ака 4-(трихлорметил)фенол), то реакция вполне возможна.

[SIG]

В общем, надо пробовать. Не уверен, что соответствующие CCl3 производные сильно доступнее кислот или альдегидов. Кстати, вспомнил еще одну вещь - СF3 и СHF2 производные бензимидазолов у некоторых людей вызывают сильную аллергию или даже возникновение нарывов.