Органометалика и правило 18 электронов
Органометалика и правило 18 электронов
Помогите обьяснить почему обычно октаэдральные комплексы переходных металов содержащии лиганды Pi-acceptor более тяготеют к 18электроной модели нежеле те же комплексы но с лигандами Pi-donor?
cogito ergo sum
Никто не знает или лень обьяснять?
Ладно тогда предложу ответ, может и глупый но только до этого и додумался, а вы покритикуйте если не влом.
Пай интеракции как известно не "окисляет" метал, как например сигма интеракции.
В случае Pi-acceptor лиганд они присутсвуют обычно паралельно сигма-донор интеракциям. То есть метал окисляется +1 и получает электроны через сигма интеракцию. Так что происходит определеная компенсация.
В случае же Pi-donor, лиганда не окисляет метал, но в то же время "дает" электроны. Что может вызвать перебор электронов.
Вроде логично но есть сильное чуство что ответ не правильный.
Ладно тогда предложу ответ, может и глупый но только до этого и додумался, а вы покритикуйте если не влом.
Пай интеракции как известно не "окисляет" метал, как например сигма интеракции.
В случае Pi-acceptor лиганд они присутсвуют обычно паралельно сигма-донор интеракциям. То есть метал окисляется +1 и получает электроны через сигма интеракцию. Так что происходит определеная компенсация.
В случае же Pi-donor, лиганда не окисляет метал, но в то же время "дает" электроны. Что может вызвать перебор электронов.
Вроде логично но есть сильное чуство что ответ не правильный.
cogito ergo sum
Не очень понял пример чего привести.
Ну на пример:
W(butadiene)3
Усли условно разложить связь лиганды с металом.
Все вычесления по ионой модели, ковалентную здесь не использую.
То в первом случае каждая лиганда дает 4 электрона через интеракцию пай и не "окисляет" метал. Но не это я хотел привести в качестве примера.
Если же возмем вторую возможной то через 2 интеракции сигма метал окисляется на два электрона(+2) и получает 4 электрона, и в добавок получает еще 2 электрона через интеракцию пай.
Теперь начнем считать метал в примере имеет d6, каждая лиганда его окислила на 2 электрона и того у него +6 или W(VI) с 0 электронами в запасе. При этом каждая лиганда "дает" металу 6 электронов, что равняется в сумме 18 электронам в комплексе.
Значит комплекс соответсвует правилу 18 электронов.
Насчет вопроса.
Здесь интеракция пай "отдавала электроны" металу.
Может быть наоборот, как в лиганде СО когда с одной стороный углерод делает интеракцию сигма и "дает" электроны металу.
Но паралельно забирает их(правда без того что при вычислении учитывать их потерю) у метала с помощью интеракций пай.
П.С. Начинаю убеждатся что моя теория неправильная, надо будет посмотреть на структуру орбиталей.
Ну на пример:
W(butadiene)3
Усли условно разложить связь лиганды с металом.
Все вычесления по ионой модели, ковалентную здесь не использую.
То в первом случае каждая лиганда дает 4 электрона через интеракцию пай и не "окисляет" метал. Но не это я хотел привести в качестве примера.
Если же возмем вторую возможной то через 2 интеракции сигма метал окисляется на два электрона(+2) и получает 4 электрона, и в добавок получает еще 2 электрона через интеракцию пай.
Теперь начнем считать метал в примере имеет d6, каждая лиганда его окислила на 2 электрона и того у него +6 или W(VI) с 0 электронами в запасе. При этом каждая лиганда "дает" металу 6 электронов, что равняется в сумме 18 электронам в комплексе.
Значит комплекс соответсвует правилу 18 электронов.
Насчет вопроса.
Здесь интеракция пай "отдавала электроны" металу.
Может быть наоборот, как в лиганде СО когда с одной стороный углерод делает интеракцию сигма и "дает" электроны металу.
Но паралельно забирает их(правда без того что при вычислении учитывать их потерю) у метала с помощью интеракций пай.
П.С. Начинаю убеждатся что моя теория неправильная, надо будет посмотреть на структуру орбиталей.
cogito ergo sum
Фу вроде нашел в гугле. Еще не читал, после обеда займусь этим но вроде то что надо.
Код: Выделить всё
doi:10.1016/j.jorganchem.2006.03.042cogito ergo sum
ЖЭСТь какаяЛеонид писал(а):Фу вроде нашел в гугле. Еще не читал, после обеда займусь этим но вроде то что надо.Код: Выделить всё
doi:10.1016/j.jorganchem.2006.03.042
Слава Україні!
Героям слава!
Героям слава!
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 13 гостей