алкилирование цианамида

[antonen]

Посоветуйте, пожалуйста.
Есть CaCN2, надо получить R2N-CN. Можно ли будет получить напрямую или сначала придется заморачиваться CaCN2-->Na2NCN?
Спасибо.

[Serg608]

Лучше все же через Na2NCN

[chemist]

Есть CaCN2, надо получить R2N-CN. Можно ли будет получить напрямую или сначала придется заморачиваться CaCN2-->Na2NCN?

Придется заморачиваться, т.к. цианамид кальция очень мало растворим в чем-либо - проведение какой-либо реакции с органическими веществами не представляется возможным .
Хотя, м.б. крауны и криптанды помогут, но будет ли овчинка стОить выделки

[antonen]

Именно растворимость и настораживает
реакцию буду проводить в присутствии NBu4HSO4, преполагал, что пойдет обратимая реакция типа CaCN2+NBu4HSO4<-->CaHSO4+ NBu4CN2 и этих долей цианамида хватит для реакции. Но очень беспокоюсь, ибо бромид получать долго и запороть жалко.

А не поделится ли кто методикой получения Na2NCN? Где-то недавно видел, но память напрочь отбило.

[Serg608]

В 5-литровую круглодонную двухгорлую колбу, снабженную обратным олодильником и механической мешалкой с ртутным затвором, помещают 600 мл холодной воды и 135 г измельченного льда. Перемешивая раствор, медленно добавляют 200 г свежего продажного кальций-цианамида, содержащего около 1,4 мол. чистого цианамида кальция (примечание 1). Как только кальций-цианамид будет хорошо суспендирован в воде, осторожно перемешивая, приливают холодный раствор 110 г (2,75 мол.) едкого натра в 200 мл воды. После этого суспензию энергично перемешивают в течение часа. Если температура будет подниматься выше 25°, следует добавить небольшое количество льда.
Источник информации: "Синтезы органических препаратов" сб.1 М.1949 стр. 180-182

Вопрос - а можно ли по этой методике получить NaHNCN? Или лучше - NH2CN + C2H5ONa --- NaHNCN +C2H5OH ?

[antonen]

спасибо за методику

[Serg608]

Посоветуйте, пожалуйста.
Есть CaCN2, надо получить R2N-CN. Можно ли будет получить напрямую или сначала придется заморачиваться CaCN2-->Na2NCN?
Спасибо.

Можно.
Вот пример получения дибензилцианамида из кальцийцианамида.
14,6 гр тонкоизмельченного техн. кальцийцианамида (содержащего 55% CaCN2) суспендируют в 100 мл 50% спирта, прибавляют 26,3 гр. хлористого бензила и смесь нагревают до слабого кипения в теч-е 12-24 часов с обратным холодильником. Затем реакционную смесь отгоняют с водяным паром. После отгонки спирта и непрореагировавшего бензилхлорида в колбе остаются дибензилцианамид и водная суспензия кальцийцианамида.
После охлаждения содержимое колбы фильтруют и остаток после фильтрования извлекают спиртом. После выпаривания спирта остается стекловидная масса – дибензилцианамид. После перекристаллизации из петролейного эфира получено 9,8 гр. (45% от теории) дибензилцианамида.

Губен 4-1 "Методы органической химии"

P.S Может кто-нибудь знает метод получения NaHNCN, пожалуйста напишите.

[antonen]

получил цианамид натрия по методике, решил посушить. и вот тут мистика - продукт пахнет как сульфид натрия. При растворении в воде - сходство вообще 100%. Это что за фантастика? Я открыл ядерные реакции в водных растворах?