Азосочетание с краунсодержащим амином

[Al_chimic]

Необходимо провести азосочетание фенола вот с таким анилином:

По классической реакции азосочетания реакция проводится на первой стадии (диазотирование) с нитритом натрия, а на второй (само азосочетание) с гидроксидом натрия.
Есть подозрения, что краун-эфир будет образовывать комплекс с ионами натрия.
Как потом можно будет избавиться от нежелательных ионов натрия? Достаточно ли просто обычной промывки продукта водой или необходим какой-то более радикальный метод?

P.S. В найденных мной статьях по азосочетанию с подобными анилинами, авторы приводят в качестве методики классическую реакцию азосочетания и не упоминают о каких-либо дополнительных методах очистки. Но как-то это сомнительно...

[Marxist]

ЕМНИП, такой краун специфичен по калию, а не по натрию

[Serty]

ЕМНИП, такой краун специфичен по калию, а не по натрию

Эт точно Ну а если уж совсем хочется избежать металлов, можно использовать изоамилнитрит на первой, и органическое основание на второй стадии. Но по моему опасения не оправданы...

[Al_chimic]

ЕМНИП, такой краун специфичен по калию, а не по натрию

С натрием тоже довольно прочные комплексы у 18-краун-6.

[Al_chimic]

Ну а если уж совсем хочется избежать металлов, можно использовать изоамилнитрит на первой,

С этой гадостью работать не хочется.

Но по моему опасения не оправданы...

Почему, по вашему мнению?

[Бухалыч]

Разве амилнитрит - гадость?
А на второй стадии - CsOH, обычно его берут, если металл засадить не хотят.
Хотя можете юзать NaNO₂ и NaOH, а потом смыть Na⁺ 15-краун-5.
---------
Теги не работают?

[chemist]

...а потом смыть Na⁺ 15-краун-5.

15-К-5 как промывное средство - КРРУТЬ .

2 Al_chimic:
А шо, нитрозилсерная кислота не помогла . Вроде ж уверенно пошло тут:
http://www.chemport.ru/guest2/viewtopic ... 5&start=20[/url]

[Al_chimic]

А шо, нитрозилсерная кислота не помогла . Вроде ж уверенно пошло тут:

Да попробовал я эту реакцию... Не нравится мне она. На самом деле слишком жесткие условия на первой стадии - концентрированная серная и ледяная уксусная. На практике приходится брать избыток серной килоты, иначе реакционная смесь колом встает.
Я думал, что можно будет заменить нитрит натрия на нитрозил серную просто. Нельзя, оказалось. Нитрозилсерная в водной среде быстрее успевает разложиться, чем образовать необходимый продукт.

[Al_chimic]

Разве амилнитрит - гадость?
Хотя можете юзать NaNO₂ и NaOH, а потом смыть Na⁺ 15-краун-5.
---------
Теги не работают?

А просто поромывка большим количеством подкисленной воды не поможет?

[chemist]

Нитрозилсерная в водной среде быстрее успевает разложиться, чем образовать необходимый продукт.

Вот сволочЬ

[chemist]

А просто поромывка большим количеством подкисленной воды не поможет?

Мож и поможет, только продукт, чай, тож зажелает в нёй раствориться

[Serty]

Не очень хорошо знаю повадки краунов, но вроде аммиак тоже комплексуется - промыть амммиаком, а затем погреть, он и улетит.
Или пропустить через Dowex-H+, но это зависит от прочности комплекса. Если он слишком прочный, то вещество засядет.

[Al_chimic]

Мож и поможет, только продукт, чай, тож зажелает в нёй раствориться

Обычно подобные красители (не краунсодержащие) очень плохо растовряются в воде, особенно подкисленной - промывные воды имеют очень слабую окраску.

[Al_chimic]

Не очень хорошо знаю повадки краунов, но вроде аммиак тоже комплексуется - промыть амммиаком, а затем погреть, он и улетит.
Или пропустить через Dowex-H+, но это зависит от прочности комплекса. Если он слишком прочный, то вещество засядет.

С хорошей константой связывания образует комплексы не сам аммиак, а ионы аммония.

[deWilD]

А гидроксид лития не подойдет? экстрагируется водой из органики полностью и без подкисления.